[发明专利]一种用于乙炔氢氯化的金银纳米团簇催化剂有效
申请号: | 202011010266.6 | 申请日: | 2020-09-23 |
公开(公告)号: | CN112007696B | 公开(公告)日: | 2021-08-27 |
发明(设计)人: | 黄家辉;孙玺;刘超;张健;姜封庆 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | B01J31/26 | 分类号: | B01J31/26;B01J31/22;C07C21/06;C07C17/08 |
代理公司: | 大连东方专利代理有限责任公司 21212 | 代理人: | 张玉莹;李馨 |
地址: | 116000 辽宁*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 乙炔 氯化 金银 纳米 催化剂 | ||
1.一种金银纳米团簇催化剂在乙炔与氯化氢反应制氯乙烯中的应用,所述催化剂以金银纳米团簇为活性组分,以碳材料为载体;
所述金银纳米团簇的化学式为[Au23@xAgx(S-Adm)15],其中x=4–7;所述金银纳米团簇的结构为一个由金银原子组成的24面体核覆盖三个Au3(SR)4结构和一个AgS3结构;所述化学式中,S-Adm指的是金刚烷硫醇;SR指的是硫醇配体。
2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述金银纳米团簇的负载量为0.1~3wt%;所述碳材料为活性炭;所述金银纳米团簇具有正价态金属性质。
3.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述催化剂通过以下步骤制备:
1)将金前驱体和银前驱体溶于溶剂I中,得到溶液I;
2)向溶液I中加入表面活性剂,边搅拌边加入硫醇类化合物,得到深红色溶液II;
3)待溶液II从深红色变成透明时,向溶液II中加入还原剂的水溶液,持续搅拌1~7天,得到溶液III;
4)溶液III通过减压蒸馏除去溶剂,得到粗产品,所述粗产品用甲醇和丙酮进行洗涤纯化;
5)纯化后的粗产品经过重结晶获得黑色晶体,所述黑色晶体为金银纳米团簇;
6)通过浸渍法将所述金银纳米团簇负载于活性炭上。
4.根据权利要求3所述的应用,其特征在于,所述步骤6)包括以下步骤:
I、将所述金银纳米团簇提纯并分散到溶剂II中,得到体系I;
II、将活性碳加入体系I中在室温下浸渍;
III、将浸渍后的活性炭离心、过滤、烘干得到所述的金银纳米团簇催化剂。
5.根据权利要求3所述的应用,其特征在于,所述金前驱体为氯金酸;所述银前驱体为硝酸银;所述金前驱体与银前驱体的摩尔比为1:1~1:2;所述表面活性剂为四丁基溴化铵、四辛基溴化铵、四乙基溴化铵中的一种或多种;所述的溶剂I为乙醚、丙酮、甲苯、乙腈、甲醇、乙醇、二甲亚砜中的一种或多种形成的混合溶剂;所述还原剂为氢化铝锂、硼氢化钠、硼氢化钾、单质碘中的一种或多种;所述硫醇类化合物为含巯基的芳香族或脂肪族化合物;所述硫醇类化合物的碳数为8~12个。
6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于,所述硫醇类化合物为辛硫醇、壬硫醇、1-癸硫醇、1-十一烷硫醇、金刚烷硫醇中的一种或多种。
7.根据权利要求3所述的应用,其特征在于,所述溶剂II为乙醇、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、丙酮中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述反应在固定床反应器中进行;乙炔与氯化氢的比例为1:1~1:1.08;反应温度为150~180℃;反应压力为0.01~0.1MP;乙炔空速为30~200h-1,所述催化剂的用量为3.0~6.0g。
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