[发明专利]一种制备4,4’-二氟苯偶酰的方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化合物合成技术领域，具体涉及一种制备4,4’-二氟苯偶酰的方法。

背景技术

4,4’-二氟苯偶酰是一种重要的有机合成中间体，广泛的应用于发光材料和医药中间体的合成。现有的合成4,4’-二氟苯偶酰的方法中，主要存在的不足之处包括反应原料取得难，反应步骤繁琐，所用催化剂种类多，需要对合成4,4’-二氟苯偶酰的方法进行改进和创新。

发明内容

发明目的：针对现有技术中存在的不足，本发明的目的是提供一种制备4,4’-二氟苯偶酰的方法，以实现提供一种原料便宜易得、收率高、操作简单适合工业化生产的合成工艺。

技术方案：为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：

一种制备4,4’-二氟苯偶酰的方法，以对氟苯甲醛为原料，以维生素B1或3-丙基-4-甲基-5-羟乙基噻唑溴盐为催化剂，在饱和的NaOH乙醇溶液中进行缩合反应，制得1,2-二（-4-氟苯基）-2-羟基乙酮；氧化1,2-二（-4-氟苯基）-2-羟基乙酮制得4,4’-二氟苯偶酰。反应式如下：

上述的制备4,4’-二氟苯偶酰的方法，具体步骤如下：

（1）向反应器中加入维生素B1，饱和的NaOH乙醇溶液，慢慢滴加对氟苯甲醛，控温60℃，反应6h，冷却至0~5℃，析晶4h，有固体析出，过滤；滤饼用水和乙醇洗涤，得到黄色固体，干燥得到1,2-二（-4-氟苯基）-2-羟基乙酮；

（2）向反应器中加入1,2-二（-4-氟苯基）-2-羟基乙酮和50%（v/v）乙醇水溶液和浓盐酸，加入FeCl₃，升温70~75℃，反应3h；冷却至室温，加入二氯甲烷搅拌，过滤，滤饼用50mL×3二氯甲烷洗涤，合并滤液和洗液，分出有机层，水层用150mL×2二氯甲烷萃取，合并萃取液，无水硫酸钠干燥，滤除干燥剂，滤液减压浓缩，用20mL乙醇重结晶，得到黄色固体即为4,4’-二氟苯偶酰。

有益效果：与现有的4,4’-二氟苯偶酰制备方法相比，本发明的制备4,4’-二氟苯偶酰方法具有的突出优点包括：该方法原料易得，操作简单且适合工业化生产，产物收率高，具有很好的实用性，能够产生较好的经济效益和社会效益。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明。

实施例1

室温下向500mL三口瓶中加入1.0g维生素B1，饱和的NaOH乙醇溶液300mL，慢慢滴加对氟苯甲醛15g，控制温度在60℃，反应6h，冷却至0~5℃，析晶4h，有固体析出，过滤。滤饼用水和乙醇洗涤，得到黄色固体，干燥得到1,2-二（-4-氟苯基）-2-羟基乙酮15g，收率50%。

向250mL三口瓶中加入1,2-二（-4-氟苯基）-2-羟基乙酮15g和50%乙醇水溶液150mL和0.5mL浓盐酸，加入FeCl₃ 15g，升温70~75℃反应3h。冷却至室温，加入250mL二氯甲烷搅拌，过滤，滤饼用50mL×3二氯甲烷洗涤，合并滤液和洗液，分出有机层，水层用150mL×2二氯甲烷萃取，合并萃取液，无水硫酸钠干燥，滤除干燥剂，滤液减压浓缩，用20mL乙醇重结晶，得到黄色固体即为4,4’-二氟苯偶酰10g，m.p：118~120℃，收率67%。

实施例2

室温下向500mL三口瓶中加入3-丙基-4-甲基-5-羟乙基噻唑溴盐1.6g，饱和的NaOH乙醇溶液300mL，慢慢滴加对氟苯甲醛30g，控制温度在60℃，反应6h，冷却至0~5℃，析晶4h，有固体析出，过滤。滤饼用水和乙醇洗涤，得到黄色固体，干燥得到15.8g，收率55%。

向250mL三口瓶中加入1,2-二（-4-氟苯基）-2-羟基乙酮15g和50%乙醇水溶液150mL和0.5mL浓盐酸，加入FeCl₃ 15g，升温70~75℃反应3h。冷却至室温，加入250mL二氯甲烷搅拌，过滤，滤饼用50mL×3二氯甲烷洗涤，合并滤液和洗液，分出有机层，水层用150mL×2二氯甲烷萃取，合并萃取液，无水硫酸钠干燥，滤除干燥剂，滤液减压浓缩，用20mL乙醇重结晶，得到黄色固体即为4,4’-二氟苯偶酰，m.p：118~120℃，收率68%。

实施例3