[发明专利]一种孔雀石绿分子印迹固相萃取填料及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于食品安全检测领域，特别涉及一种孔雀石绿分子印迹固相萃取填料以及制备方法。

背景技术

孔雀石绿(Malachite Green，MG)又名碱性绿、盐基块绿、孔雀绿，属三苯甲烷类染料，被广泛用于预防和治疗各类水产动物的水霉病、鳃霉病和小瓜虫病等。但孔雀石绿及其代谢产物易在水产品体内高残留，人食用后易引起致癌、致畸和致突变等现象。

在食品安全残留检测中，样品的前处理过程至关重要，固相萃取(Solid-Phase Extraction，SPE)是近年来发展起来的高效快速样品制备技术，它基于溶质在固-液相之间的分配系数的不同而对样品中微量组分进行富集、浓缩和纯化。当样品通过填充吸附剂的萃取柱时，被测组分吸附在柱上，然后用一种或几种混合溶剂进行清洗，使杂质脱离萃取柱，最后再用少量的溶液迅速洗脱分析物，从而达到快速分离净化和浓缩的目的。

根据填料性质不同，固相萃取剂可分为正相吸附剂、反相吸附剂和离子交换吸附剂。分子印迹固相萃取剂是利用分子印迹选择性吸附机理制备的固相萃取填料，不仅可以提高固相萃取净化效果，实现低浓度残留的富集，提高检测方法的灵敏度，而且可以实现固相萃取柱的多次重复使用，降低检测成本。

CN200910029370.7公开了一种双酚A纳米硅胶载体表面分子印迹固相萃取填料制备方法。先在碱性条件下将含双键的硅烷化试剂接枝到纳米二氧化硅小球表面，然后将模板分子、功能单体和交联剂按一定比例加入含适量接枝后纳米二氧化硅和催化量引发剂的甲苯溶液中，于60～70℃下搅拌聚合反应15～24h生成淡黄色粉末状聚合物，再洗脱聚合物中模板，得到对双酚A有特异选择性的双酚A纳米硅胶载体表面分子印迹固相萃取填料。

CN200910014658.7公开了三聚氰胺分子印迹固相萃取小柱及制备方法和应用。将三聚氰胺、甲基丙烯酸、乙二醇二甲基丙烯酸酯混合分散于甲醇或者乙醇的水溶液中，升温聚合，然后去除模板分子，制得三聚氰胺分子印迹聚合物颗粒。

CN200910155805.2公开了一种罗丹明B分子印迹固相萃取填料的制备方法。将罗丹明B、丙烯酰胺、乙二醇二甲基丙烯酸酯按照1∶6∶30的摩尔比例溶解于100ml乙腈中，加入引发剂偶氮二异丁腈，超声5min后，通氮气15min，在60℃反应24小时，即可得到聚合物复合微球。然后用乙酸和甲醇的混合溶液清洗除去模板分子罗丹明B得到微球填料。

现有技术合成分子印迹固相萃取填料取得了一定的进展，但是这些分子印迹固相萃取填料在实际应用中还有很大的差距，因此，需要对现有技术进行改良，探讨一种粒径均一的孔雀石绿分子印迹固相萃取填料的制备方法是待解决的关键问题。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的之一在于提供一种采用喷流悬浮聚合法制备粒径均一的孔雀石绿分子印迹固相萃取填料的方法。

为了实现上述目的，本发明是通过如下技术方案实现的：

一种孔雀石绿分子印迹固相萃取填料的制备方法，包括以下步骤：

(1)将疏水性单体、孔雀石绿与油溶性引发剂混合，充分搅拌，形成均匀分散的油相流体；

(2)在反应釜中加入稳定剂和水，搅拌分散形成均匀的水相溶液；

(3)加压使所述油相流体分散进入所述水相溶液中，形成均匀的O/W型悬浮液；

(4)恒温聚合反应合成粒径均一的孔雀石绿聚合物复合微球；

(5)去除模板分子孔雀石绿，得到固相萃取填料。

本发明步骤(1)所述混合和搅拌优选在油相储罐中完成；为了有效地控制聚合物的粘度以及聚合反应传热，步骤(2)中所述聚合反应釜为搅拌式聚合反应釜；步骤(3)所述分散通过喷嘴完成。

本发明所述疏水性单体优选疏水性烯类单体，进一步优选为苯乙烯、二乙烯苯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯或其衍生物中的一种或至少两种的混合物，例如选择苯乙烯和/或二乙烯苯，醋酸乙烯酯，苯乙烯/二乙烯苯/甲基丙烯酸甲酯等任意组合均可实施本发明。其他疏水性单体均可用于本发明，不限于疏水性烯类单体。