[发明专利]制备2,4-二烯醛缩醛化合物和2,4-二烯醛化合物的方法有效
申请号: | 201810362271.X | 申请日: | 2018-04-20 |
公开(公告)号: | CN108727165B | 公开(公告)日: | 2021-11-12 |
发明(设计)人: | 石桥尚树;三宅裕树;长江祐辅;金生刚 | 申请(专利权)人: | 信越化学工业株式会社 |
主分类号: | C07C41/48 | 分类号: | C07C41/48;C07C43/303;C07C45/51;C07C47/21;C07D317/12 |
代理公司: | 北京市隆安律师事务所 11323 | 代理人: | 权鲜枝 |
地址: | 日本国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 二烯醛缩醛 化合物 二烯醛 方法 | ||
1.一种用于制备式(2)的2,4-二烯醛缩醛化合物的方法:
R1CH=CH-CH=CH-CH(OR2)(OR3) (2),
所述方法包括使在C5位具有离去基团X且由式(1)表示的2-烯醛缩醛化合物:
R1CHX-CH2-CH=CH-CH(OR2)(OR3) (1),
其中R1代表氢原子或具有1~13个碳原子的取代或未取代的一价烃基,R2和R3各自独立地代表具有1~10个碳原子的一价烃基,或者R2和R3连接在一起形成具有2~10个碳原子的二价烃基作为R2-R3,X代表离去基团,该离去基团是具有1~12个碳原子的烷氧基、具有1~10个碳原子的酰氧基、具有3~20个碳原子的甲硅烷氧基、具有1~10个碳原子的烷磺酰氧基、具有6~20个碳原子的芳磺酰氧基或卤素原子,
在碱存在下进行消除反应,以获得2,4-二烯醛缩醛化合物(2)的步骤。
2.根据权利要求1所述的用于制备2,4-二烯醛缩醛化合物的方法,其中所述碱选自由以下组成的组:金属醇盐;
有机金属试剂,选自由甲基锂、乙基锂、正丁基锂、甲基氯化镁和甲基亚磺酰钠组成的组;
氨基化钠、氨基化锂、二异丙基氨基化锂、六甲基二硅叠氮化锂、六甲基二硅氮化钠、六甲基二硅叠氮化钾、和二环己基氨基化锂;
金属氢化物;和
胺。
3.根据权利要求1或2所述的用于制备2,4-二烯醛缩醛化合物的方法,其中所述R1为氢原子。
4.用于制备式(3)的2,4-二烯醛化合物的方法:
R1CH=CH-CH=CH-CHO (3),
所述方法包括以下步骤:
使在位置C5具有离去基团X且由式(1)表示的2-烯醛缩醛化合物:
R1CHX-CH2-CH=CH-CH(OR2)(OR3) (1),
其中R1代表氢原子或具有1~13个碳原子的取代或未取代的一价烃基,R2和R3各自独立地代表具有1~10个碳原子的一价烃基,或者R2和R3连接在一起形成具有2~10个碳原子的二价烃基作为R2-R3,X代表离去基团,该离去基团是具有1~12个碳原子的烷氧基、具有1~10个碳原子的酰氧基、具有3~20个碳原子的甲硅烷氧基、具有1~10个碳原子的烷磺酰氧基、具有6~20个碳原子的芳磺酰氧基或卤素原子,
在碱存在下进行消除反应,以获得式(2)的2,4-二烯醛缩醛化合物:
R1CH=CH-CH=CH-CH(OR2)(OR3) (2);以及
将2,4-二烯醛缩醛化合物(2)脱保护以获得2,4-二烯醛化合物(3)。
5.根据权利要求4所述的用于制备2,4-二烯醛化合物的方法,其中所述碱选自由以下组成的组:金属醇盐;
有机金属试剂,选自由甲基锂、乙基锂、正丁基锂、甲基氯化镁和甲基亚磺酰钠组成的组;
氨基化钠、氨基化锂、二异丙基氨基化锂、六甲基二硅叠氮化锂、六甲基二硅氮化钠、六甲基二硅叠氮化钾、和二环己基氨基化锂;
金属氢化物;和
胺。
6.根据权利要求4或5所述的用于制备2,4-二烯醛化合物的方法,其中所述R1为氢原子。
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