[发明专利]4,8‑二取代苯并双噻二唑化合物、衍生物及合成方法

权利要求书

1.一种4,8-二取代苯并双噻二唑化合物、衍生物，其特征在于，化学式为：

其中，Ar选自下列基团中的一种：R表示氢、甲基、正己基、正辛基、正十二烷基；R′表示4-(2-乙基己基)、4-己基、4-辛基、4-十二烷基2-(2-乙基己基)、2-己基、2-辛基、2-十二烷基；R″表示甲基、正己基、正辛基、正十二烷基。

2.一种4,8-二取代苯并双噻二唑化合物的合成方法，包括如下步骤：

步骤一，将芳基锂盐或格式试剂加入反应容器中，再将双噻二唑二酮加入反应容器中，反应后得到4,8二芳基取代的双噻二唑二醇；

步骤二，将所述4,8二芳基取代的双噻二唑二醇在酸性条件下脱水得到4,8二取代苯并双噻二唑。

3.根据权利要求2所述的一种4,8-二取代苯并双噻二唑化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤一的具体步骤为：在低温、氮气氛围下，将双噻二唑二酮分批加入至芳基锂盐或格式试剂的四氢呋喃溶液中，低温反应1-2h后升至室温搅拌12-20h，将反应液倒入蒸馏水中，静置、分液，上层干燥浓缩，得4,8二芳基取代的双噻二唑二醇。

4.根据权利要求3所述的一种4,8-二取代苯并双噻二唑化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤一中的低温环境是指-78至-50℃，格式试剂是指双噻二唑二酮摩尔量的2.5～4倍溶液。

5.根据权利要求3所述的一种4,8-二取代苯并双噻二唑化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤二的具体步骤为：将4,8二芳基取代的双噻二唑二醇溶于醋酸中，升温60～90℃，加入催化剂浓硫酸，保温反应2～4小时后冷却至室温，将反应液倒入冰水中，搅拌20～60min，抽滤得4,8二取代苯并双噻二唑。

6.根据权利要求2所述的一种4,8-二取代苯并双噻二唑化合物的合成方法，其特征在于，合成化合物4,8-二(4-(2-乙基己基)噻吩-2-基)苯并[1,2-c:4,5-c']双([1,2,5]噻二唑)的具体步骤为：

步骤a，将3-异辛基噻吩加入三口瓶中，再向三口瓶中倒入四氢呋喃，然后向三口瓶中鼓入氮气，在氮气的保护下进行反应；

步骤b，反应完成后，将所述步骤a中三口瓶内的反应液进行冷却，冷却后慢慢滴加丁基锂BuLi，在该冷却温度下进行反应，然后向三口瓶中加入双噻二唑二酮固体，在该冷却温度下继续反应，反应完成后将三口瓶放于室温环境下，使反应液温度升至室温，然后持续进行搅拌；

步骤c，将所述步骤b中的三口瓶反应液倒入盛有水的容器内，搅拌后进行分液，留取上层液体，将上层液体进行干燥浓缩，得到油状物4,8-二(4-(2-乙基己基)噻吩-2-基)-4,8-二羟基环己双噻二唑；

步骤d，将所述油状物4,8-二(4-(2-乙基己基)噻吩-2-基)-4,8-二羟基环己双噻二唑、醋酸依次加入单口瓶中，对单口瓶进行升温，升温完成后向单口瓶中滴加浓硫酸，在升温后的恒定温度下进行反应；

步骤e，将所述步骤d中的反应液倒入盛有冰水的容器中，进行搅拌，通过抽滤步骤得到墨绿色固体；

步骤f，用少量甲醇对所述墨绿色固体进行清洗，清洗完成后自然晾干，得到墨绿色固体4,8-二(4-(2-乙基己基)噻吩-2-基)苯并[1,2-c:4,5-c']双([1,2,5]噻二唑)。

7.根据权利要求6所述的一种4,8-二取代苯并双噻二唑化合物的合成方法，其特征在于，所述合成化合物4,8-二(4-(2-乙基己基)噻吩-2-基)苯并[1,2-c:4,5-c']双([1,2,5]噻二唑)的衍生物4,8-二(5-溴-4-(2-乙基己基)噻吩-2-基)苯并[1,2-c:4,5-c']双([1,2,5]噻二唑)还包括如下步骤：

步骤g，将所述墨绿色固体4,8-二(4-(2-乙基己基)噻吩-2-基)苯并[1,2-c:4,5-c']双([1,2,5]噻二唑)、氯仿依次加入单口瓶中，避光条件下将的N-溴代琥珀酰亚胺NBS分多次加入单口瓶中，然后将单口瓶置于室温环境下进行反应；

步骤h，将所述步骤g中单口瓶中的反应液进行干燥浓缩，得到固体，然后将得到的固体用甲醇进行清洗，得到墨绿色固体4,8-二(5-溴-4-(2-乙基己基)噻吩-2-基)苯并[1,2-c:4,5-c']双([1,2,5]噻二唑)。