[发明专利]一种合成α-苯基-β-对甲苯基乙胺的方法

说明书

本发明公开了一种本发明提供一种合成α‑苯基‑β‑对甲苯基乙胺的方法，本反应包括如下三步骤：1)对甲基氯苄与苯乙腈在碱作用下反应，得到α‑苯基‑β‑对甲苯基丙腈；2)α‑苯基‑β‑对甲苯基丙腈在二甲基亚砜溶剂中碱作用下反应水解，得到α‑苯基‑β‑对甲苯基丙酰胺；3)α‑苯基‑β‑对甲苯基丙酰胺在甲醇溶剂中，氯气及氢氧化钠作用下，经霍夫曼降解反应得到α‑苯基‑β‑对甲苯基乙胺。本方法三步收率均大于95％，得到α‑苯基‑β‑对甲苯基乙胺含量大于95％。

技术领域

本发明涉及一种合成α-苯基-β-对甲苯基乙胺的方法。

背景技术

α-苯基-β-对甲苯基乙胺(简称PTE)是拟除虫菊酯的重要拆分剂，广泛应用于(±)顺、反菊酸，(±)顺、反二氯菊酸等的拆分。

顾可权等[华东师范大学学报(自然科学版),1987(1):45-52]采用对甲基氯苄格氏反应，再与苯甲腈反应得到α-苯基-β-对甲苯基乙酮，收率66％；然后再leuckart还原得到PTE，收率80.7％。该方法格氏反应收率较低，产生难处理的高含盐的格氏废水；

薛群翔等[应用化学，38(7):1007-1008]通过傅克酰基化反应合成α-苯基-β-对甲苯基乙酮，收率88％；在通过羟胺基化发反应得到α-苯基-β-对甲苯基乙酮肟，收率82％，最后通过Pd/C高压催化加氢得到PTE，收率81％。该方法总收率只有58.44％，总收率偏低，而且采用高压催化加氢，对设备要求较高，且催化剂成本较高；

日本专利No.6311/1974公开了以对甲苯胺为原料，经过重氮化，再与苯乙烯加成，最后胺化得到PTE。该方法各步收率不高，中间体重氮化合物不稳定；

美国专利US4536599报道了对甲基氯苄与苯乙腈在碱作用下，采用相转移催化剂反应，得到α-苯基-β-对甲苯基丙腈；再采用双氧水在相转移催化剂作用下水解，得到α-苯基-β-对甲苯基丙酰胺；最后采用相转移催化剂经霍夫曼降解得到PTE。该方法收率较高，但三步均需要大量相转移催化剂(如四丁基溴化胺等)，含相转移催化剂的废水较难处理；第一步反应速递较慢，原料对甲基氯苄反应不完全；第二步反应需要大量的双氧水，反应存在较大安全隐患；第三步反应采用液溴，成本较高。

本发明在上述背景下，提出了一种新合成α-苯基-β-对甲苯基乙胺的方法，本方法选用了较合适的溶剂使三步反应成为均相反应，提高了反应速度，避免了相转移催化剂的使用，降低了废水的处理难度。霍夫曼降解反应，采用廉价易得的氯气，大大降低了PTE的成本。三步反应收率均大于95％，反应收率较高，操作简单，环境危害较小；

发明内容

本发明的目的在于：提供一种合成α-苯基-β-对甲苯基乙胺的方法，本方法三步收率均大于95％，得到α-苯基-β-对甲苯基乙胺含量大于95％。

本发明的上述目的是通过以下技术方案实现的：

一种合成α-苯基-β-对甲苯基乙胺的方法，本反应包括如下三步骤：

1)对甲基氯苄、苯乙腈在溶剂中且在碱作用下反应，得到α-苯基-β-对甲苯基丙腈；

2)α-苯基-β-对甲苯基丙腈在二甲基亚砜溶剂中，在氢氧化钠作用下进行水解反应，得到α-苯基-β-对甲苯基丙酰胺；

3)α-苯基-β-对甲苯基丙酰胺在甲醇溶剂中，在氢氧化钠作用下通入氯气，再升温水解得到α-苯基-β-对甲苯基乙胺。

步骤1)所述的对甲基氯苄、苯乙腈反应的摩尔比为1:1—1:10；较优的摩尔比为1:3—1:7。