[发明专利]一种氮杂环卡宾金属铝化合物的制备方法与应用有效
申请号: | 201610369322.2 | 申请日: | 2016-05-30 |
公开(公告)号: | CN106008946B | 公开(公告)日: | 2018-01-05 |
发明(设计)人: | 刘绍峰;李志波;张杰;班彦琪 | 申请(专利权)人: | 青岛科技大学 |
主分类号: | C08G63/84 | 分类号: | C08G63/84;C08G63/08;C07F5/06 |
代理公司: | 青岛中天汇智知识产权代理有限公司37241 | 代理人: | 郝团代 |
地址: | 266000 山东省青*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 氮杂环卡宾 金属 化合物 制备 方法 应用 | ||
1.一类双亚甲基苯酚-氮杂环卡宾络合金属铝化合物,其结构如式(I)
其中,R1选自氢,叔丁基,苯基;R2选自氢,叔丁基;R3选自甲基,乙基,异丙基,甲氧基。
2.根据权利要求1所述的双亚甲基苯酚-氮杂环卡宾络合金属铝化合物,其特征在于:含氮杂环配体为双亚甲基苯酚-氮杂环卡宾盐酸盐。
3.权利要求2所述的双亚甲基苯酚-氮杂环卡宾络合金属铝化合物的含氮杂环配体的制备方法,具体如下:乙二胺与水杨醛或取代水杨醛按1:2~2.5摩尔比例混合后,加入催化剂量的对甲基苯磺酸,在乙醇溶剂中回流反应10-18小时,反应后冷却至室温,过滤得到黄色固体二亚胺,将黄色固体二亚胺溶于甲醇和二氯甲烷混合溶剂中,加入4~10当量硼氢化钠,室温反应6-18小时,然后加水淬灭过量硼氢化钠,分液,有机相干燥,过滤,除去溶剂得到浅黄色固体二胺,将所得二胺溶于50~200mL乙酸乙酯,加入20~80mL盐酸,反应2小时,减压除去溶剂,加入50~200mL原甲酸三乙酯,回流反应10-18小时,减压除去溶剂即得到含氮杂环配体。
4.权利要求1所述的双亚甲基苯酚-氮杂环卡宾络合金属铝化合物的制备方法,具体如下:将双亚甲基苯酚-氮杂环卡宾盐酸盐配体溶于30-100mL无水溶剂中,加入1.0~1.5当量烷基铝,氮气保护下室温搅拌12~24小时,减压除去溶剂,用不良溶剂洗涤三次,得到相应的络合金属铝化合物。
5.根据权利要求4所述的制备方法,烷基铝为Al(R3)3,配体双亚甲基苯酚-氮杂环卡宾盐酸盐和烷基铝的摩尔比为1:1.0~1.5。
6.根据权利要求4所述的制备方法,反应所用的无水溶剂取自苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃,不良溶剂选自正己烷、正戊烷、正庚烷、环己烷,反应时间为12~24小时。
7.权利要求1所述的双亚甲基苯酚-氮杂环卡宾络合金属铝化合物的应用,其特征在于,用于催化环状单体开环聚合,所述的环状单体选自丙交酯、乙交酯、丁内酯、戊内酯、己内酯、庚内酯、辛内酯。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,以权利要求1所述的双亚甲基苯酚-氮杂环卡宾络合金属铝化合物为催化剂,在0~120℃,催化聚合反应,聚合时催化剂与环状单体的摩尔比为1:50~10000,聚合时间1~72小时,聚合溶剂选自苯、甲苯、正己烷、四氢呋喃和二氯甲烷。
9.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,引发聚合时加入甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇、丙三醇、苄醇作为引发剂,引发剂与权利要求1所述的双亚甲基苯酚-氮杂环卡宾络合金属铝化合物的摩尔比为0~20:1。
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