[发明专利]一种异长叶烯酮磺酸的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于精细有机合成技术领域，涉及的是一种异长叶烯酮磺酸的合成方法。

背景技术

目前，樟脑磺酸是一类十分重要的有机合成中间体。在工业领域，由于其独特的旋光性，可用于旋光异构体的消旋。其也可以作为医药中间体,如可以作为肠道的抑菌剂、HIV的改善剂等。樟脑磺酸钠盐在医药上可用作神经中枢兴奋剂,用于治疗呼吸与循环的急性障碍,对抗中枢神经的中毒等。因其具有毒副作用少，使用安全范围大，应用范围广等特点，是理想的临床治疗用药。目前，樟脑磺酸制备所需原料天然樟脑的价格高，而合成樟脑则没有旋光性而且生产周期较长、工艺复杂等缺点。异长叶烯酮是一种倍半萜类化合物，由于其具有浓郁的木香、甜香并且带有琥珀香气等特点，可用于化妆品、洗涤剂、除臭剂、空间喷雾剂等。此外，异长叶烯酮及其衍生物已被发现具有效抑制络氨酸酶的活性的效果，可用于治疗皮肤色素紊乱等疾病。由于异长叶烯酮结构与樟脑相似，具有高旋光性，且来源易得、无毒等特点，故用异长叶烯酮与浓硫酸反应，生成异长叶烯酮磺酸，对其应用领域进行探索，如果达到与樟脑磺酸相似的效果，作为樟脑磺酸的替代品，同时拓宽了松节油的利用领域。本发明公开的异长叶烯酮磺酸的合成工艺具有操作简单，产率高的特点。

发明内容

本发明的目的在于提供一种异长叶烯酮磺酸的制备方法，提供了一种新的药物中间体合成方法。

本发明是通过以下技术方案实现的：一种异长叶烯酮磺酸的制备方法，其特征在于：以异长叶烯酮为原料，以乙酸酐为溶剂，以浓硫酸磺化剂制备异长叶烯酮磺酸。

包括以下实验步骤：

1)在100ml的三口烧瓶中加入所述乙酸酐；

2)再向100ml的三口烧瓶中加入所述异长叶烯酮；

3)将所得溶液在冰浴条件下搅拌；

4)搅拌的同时并向步骤3)中的溶液中滴加浓硫酸；

5)滴加浓硫酸后继续冰浴条件下反应，冰浴条件反应结束后恢复到室温条件下继续反应；

6)在反应后的溶液中加入乙酸乙酯，静置；

7)将步骤6)中的溶液进行抽滤，得到白色滤饼；

8)用乙酸乙酯洗涤所述白色滤饼，并干燥，得到异长叶烯酮磺酸。

其中，实验步骤5)中继续冰浴条件下反应的时间为2h，室温条件下继续反应的时间为8h。

其中，实验步骤6)中静置的时间为24h。

其中，实验步骤8)中干燥的温度为40～80℃。

其中，实验步骤1)中加入乙酸酐的量为0.15mol，实验步骤2)中加入异长叶烯酮的量为0.06mol，实验步骤4)中加入浓硫酸的量为0.078mol。

其中，酮磺酸的化学方程式为：

本发明具有以下优点：

(1)异长叶烯酮是可再生资源长叶烯的衍生物，产量大且价格低廉，有利于工业化生产；

(2)异长叶烯酮磺酸的合成工艺操作简单，产率较高，溶剂可以回收使用，复合绿色环保的要求；

(3)异长叶烯酮磺酸的合成拓宽了我国松节油深加工与综合利用渠道，丰富了松节油衍生物的多样性。

附图说明

图1为合成异长叶烯酮磺酸的化学方程式；

图2为异长叶烯酮磺酸的分子结构示意图。

具体实施方式

下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。

实施例1

在100ml的三口烧瓶中加入18ml的所述乙酸酐(0.15mol)，然后加入13.09g(0.06mol)异长叶烯酮，在冰浴条件，用磁力搅拌器搅拌1h，再通过恒压滴液漏斗向三口烧瓶中加入5ml(0.078mol)的浓硫酸，然后在冰浴条件下反应2h，移去冰浴，在室温下反应8h，在反应后的乳浊液中加入10ml乙酸乙酯，随后将乳浊液放置在100ml的烧杯中静置24h，抽滤乳浊液，得到白色固体滤饼，用乙酸乙酯洗涤白色固体滤饼，将白色固体滤饼放置在真空干燥箱中在40～80℃下干燥5h，得到异长叶烯酮磺酸，合成异长叶烯酮磺酸的化学方程式如图1所示。

其中，化合物的晶体结构见图2所示。本发明合成的目标产物异长叶烯酮磺酸为：白色晶体，收率为87.8％，m.p.180.1～180.9℃；同时对产物进行了红外与核磁共振氢谱、碳谱进行检测，数据如下：