[发明专利]一种加氢处理催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明公开一种加氢处理催化剂及其制备方法和应用，包括：（1）改性氧化铝基载体的制备，将水溶性硅油和可溶性助剂中的一种或几种依次或同时引入氧化铝基载体，经过热处理后，制得改性氧化铝基载体。（2）步骤（1）制得的改性氧化铝基载体浸渍ⅥB族和Ⅷ族活性金属组分，同时引入有机添加剂，干燥后不经焙烧过程得到最终加氢处理催化剂。该方法能够调节酸性中心和加氢活性中心的分布，使其相互协调作用，提高加氢处理催化剂的综合性能。

技术领域

本发明涉及一种加氢处理催化剂及其制备方法和应用，特别是一种适于重质馏分油加氢处理催化剂及其制备方法和应用。

背景技术

负载型催化剂多数采用浸渍法制备，例如各种加氢催化剂。氧化铝常作为该类催化剂的载体材料。但纯Al₂O₃表面上的活性金属与载体的相互作用力较大，易形成无活性的物种（如形成镍铝尖晶石），不易完全硫化形成具有高加氢活性的Ⅱ型活性相。同时，催化剂表面酸性质对加氢催化剂的活性有较大影响，脱除原料中的杂原子，需要催化剂具有氢解活性，这是发生在催化剂的酸性中心上，因此，如何减弱金属与载体的强相互作用，如何使催化剂具有合适的酸性，成为高活性加氢催化剂制备的关键。催化剂的好多性质是由载体决定的，因而研制合适的载体是研制催化剂的关键因素之一。

目前，对氧化铝载体进行改性的方法很多，其中引入助剂比如硅、磷、氟、硼、锆、钛、镁、镓、钒、锰、铜、锌等，可以用来改善氧化铝载体的性质，但由于引入助剂的用量、种类和方式不同，会使氧化铝载体的性质不同，甚至差别很大。

CN00110018.1公开了一种加氢催化剂及其制备方法，该催化剂以第ⅥB族和Ⅷ族金属为加氢活性组分，助剂为氟，同时担载硼、硅、磷、镁、钛、锆、镓中的一种或其混合为助剂，其技术关键是采用共沉淀法制备。

CN200910236166.2公开了一种石油蜡加氢精制催化剂的制备方法。该方法包括：称取拟薄水铝石，加入6％～17％的含硅化合物和2％～20％的含磷有机化合物溶液，在挤条机上挤条成型，经干燥和焙烧，制得含硅和磷的γ-Al₂O₃载体；含硅化合物为SiO₂重量浓度30％的硅溶胶或纳米二氧化硅。

在本技术领域已知的是，引入有机添加剂的不焙烧催化剂活性组分具有更高的分散性，并且不焙烧催化剂的活性金属与载体的相互作用相对较弱，因此可以有效提高加氢处理反应活性。

例如，日本专利申请04－166231公开了一种制备加氢催化剂的方法，其中载体用一种浸渍溶液浸渍，浸渍溶液包括ⅥB族金属组分，Ⅷ族金属组分和任选的磷组分。载体在低于200℃下干燥、与多元醇接触，然后再一次在低于200℃下干燥。

日本专利申请06－339635公开了一种方法，其中载体用浸渍溶液浸渍，浸渍溶液包括有机酸、ⅥB族和Ⅷ族加氢金属组分和优选的磷组分。浸渍后的载体在低于200℃下干燥。干燥后的浸渍载体与有机酸或多元醇接触，然后这样处理后的载体在低于200℃下干燥。

欧洲专利申请0601722描述一种制备催化剂的方法，该方法是以包含ⅥB族金属组分、Ⅷ族金属组分、磷酸、水及二乙二醇的浸渍溶液浸渍γ－氧化铝载体。浸渍的载体再在100℃下干燥。催化剂并以含1.15％硫及3％丁硫醇的科威特直馏汽油预硫化。

上述现有技术中，没有考察有机助剂与Si等助剂的协同作用，而且以共沉淀法或在成型时加入Si助剂，前者会造成活性金属和Si等助剂在共沉淀过程中进入体相，并且多种物质同时沉淀，相同的沉淀条件不可能同时是多种物质的最佳沉淀条件；而后者在混捏成型时加入Si等助剂，不利于助剂均匀分散，不但助剂的利用率降低，并且对催化剂的酸性以及活性相等的综合调节作用较弱，不利于催化剂综合性能的提高。

发明内容