[发明专利]一种贵铅中回收铋的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种贵铅中回收铋的方法，属于火法和湿法相结合的冶金技术领域。

背景技术

贵铅中回收铋方法的现有技术主要为：目前，一般铅冶炼企业的铋金属综合回收分为火法、湿法或火法—湿法混合等几种；部分铅冶炼企业采用火法回收工艺：转炉渣还原熔炼后再进行除铜、高温氧化除锑，然后加锌除银得到粗铋产品，或加锌除银后直接通氯气氧化除铅产出粗铋，这种方式回收铋缺陷是处理能耗高及环保污染大；多数铅冶炼企业采用湿法回收铋：一般用转炉渣的后期渣采用硝酸、盐酸或硫酸加食盐的方法浸出，铋和部分可溶金属进入溶液中，然后在溶液中分别水解沉淀分离各金属，得到的铋化合物经火法精炼后可得粗铋，这个方式回收铋的缺陷是有废水产生，增加处理废水成本；还有一种火法—湿法混合回收铋工艺是在火法回收的基础上，加锌除银后进行电解分离铅得到含铋阳极泥，含铋阳极泥再酸浸出进行湿法回收，这种工艺流程长，且都有火法、湿法单独处理的缺点，一般铅冶炼厂都不采用这种方法。

本公司原铋回收方式如图2所示，将贵铅直接送到转炉进行生产粗银，产出的转炉渣还原熔炼，精炼锅熔析、加硫除铜，高温氧化除锑，加锌除银，电解分离铅铋产出的含铋阳极泥还原熔炼、吹炼得到粗铋产品，当在转炉渣含铋≥50%时在加锌除银后直接通氯气氧化除铅产出粗铋。该技术存在的缺陷是：流程冗长、工序多、金属回收率低，产出的二次物料如锑渣、银锌壳、氯化铅渣等需另外回收处理，综合处理成本很高且不利于清洁生产和低碳经济。后对该铋回收工艺进行过改进，在高铋铅电解后采用盐酸浸出铋阳极泥铁粉置生产海绵铋产品，效果不错，但此工艺仅为局部改进，总体流程还是偏长，也有废水产生。

发明内容

针对上述现有技术存在的问题及不足，本发明提供一种贵铅中回收铋的方法。该方法与原流程比较，工艺流程精炼简洁，生产出粗铋的加工成本仅为7397元，相较原流程生产出粗铋的加工成本为26144元，目前的工艺流程产出粗铋加工成本仅为原流程的1/4左右，效益显著，本发明通过以下技术方案实现。

一种贵铅中回收铋的方法，其具体步骤如下：

步骤1：首先将贵铅置于真空炉中，然后控制真空度为10～20Pa、温度为940～960℃、贵铅投料量为69～71g/s（克每秒）条件下真空蒸馏分离铅、锑、铋、铜，产出一次高铋铅和贵银，将产出的一次高铋铅置于真空炉中，然后控制在上述条件下再次经真空蒸馏分离铅、锑、铋、铜产出二次高铋铅和残留贵银，贵银直接送银转炉生产粗银，残留贵银返回真空炉与贵铅搭配生产（按块数1:1的比例进行搭配，先投入一块贵铅，再投入一块残留贵银熔化，按此类推交替进行真空蒸馏）；

步骤2：将步骤1得到的二次高铋铅与粗铅配料铸成铋阳极板，装入电解槽与铅电解的主流程一起进行混合电解精炼，产出析出铅和经水洗后的高铋阳极泥，其中铋阳极板含Bi7～9wt.%、Sb＜2wt.%，装入铋阳极板的电解槽为装入粗铅电解槽的40%以下；

步骤3：将步骤2得到的高铋阳极泥进行还原熔炼、吹炼，产出粗铋；

步骤4：将步骤3得到的粗铋进行火法精炼，在粗铋中加硫除铜、氧化除砷锑、通氯气除铅、加锌除银、通氯气除锌，最后加入烧碱、硝石进行精炼，产出国标的铋锭产品。

所述步骤1中的贵铅包括以下质量百分比组分：Pb40～60%、Sb13～16%、Cu3～4%、Bi8～15%、Ag15～20%。

所述步骤2中的高铋阳极泥经水洗后的溶液加入铁粉置换铋后再将其补入电解过程的电解液中。

所述步骤3中的还原熔炼过程为：首先向高铋阳极泥中分别加入高铋阳极泥质量5～7%的还原煤、高铋阳极泥质量7～9%的纯碱、高铋阳极泥质量2～3%的河沙、高铋阳极泥质量2～3%的石粉进行混合均匀配料，然后当炉内温度达到1200℃时投入配料，在保持熔炼温度为1200～1250℃熔炼6h后降温，当炉内温度达到800～900℃时吹炼除砷、锑、锡，且按照高铋阳极泥中铅质量的2.5倍投入除铅剂进行深度除铅产出粗铋。

所述步骤4中的火法精炼为：加硫除铜温度为280～330℃，氧化除砷锑温度为650～680℃，通氯气除铅温度为350～520℃，加锌除银温度为520～680℃，通氯气脱锌温度320～400℃，最后在温度500～550℃加入烧碱、硝石进行最终精炼，经铸锭得到符合国标Bi998等级的铋锭产品。