[发明专利]一类香豆素-氧杂杯[3]芳烃荧光试剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一类香豆素-氧杂杯[3]芳烃荧光试剂，其特征是分别以对叔丁基氧杂杯[3]芳烃或乙氧基羰基氧杂杯[3]芳烃为结构平台，在两种杯芳烃的下沿连接三个丙炔基，通过点击化学中的1,3-偶极环加成反应引入香豆素三氮唑基团，得到两种香豆素-氧杂杯[3]芳烃荧光试剂，化学名称a：7,15,23-三叔丁基-25,26,27-三{1-[N-(7-香豆素氧乙基)-1,2,3-三氮唑]-4-甲氧基}-3,11,19-三氧杂杯[3]芳烃；b：7,15,23-三乙氧羰基-25,26,27-三{1-[N-(7-香豆素氧乙基)-1,2,3-三氮唑]-4-甲氧基}-3,11,19-三氧杂杯[3]芳烃；化学结构式为：

化合物a（7,15,23-三叔丁基-25,26,27-三{1-[N-(7-香豆素氧乙基)-1,2,3-三氮唑]-4-甲氧基}-3,11,19-三氧杂杯[3]芳烃）

分子式：C₇₈H₈₁N₉O₁₅

分子量：1383

熔点：  112.3-114.0℃

溶解性：能溶于氯仿、二氯甲烷、四氢呋喃、乙腈、乙醇

光谱性质：在二甲基亚砜溶液中的荧光激发波长是321nm，发射波长是403nm，最大吸收波长是321nm

化合物b（7,15,23-三乙氧羰基-25,26,27-三{1-[N-(7-香豆素氧乙基)-1,2,3-三氮唑]-4-甲氧基}-3,11,19-三氧杂杯[3]芳烃）

分子式：C₇₅H₆₉N₉O₂₁

分子量：1431

熔点：   105.6-106.8℃

溶解性： 能溶于氯仿、二氯甲烷、乙醇、四氢呋喃、乙腈

光谱性质：在二甲基亚砜溶液中的荧光激发波长是324nm，发射波长是406nm，最大吸收波长是324nm。

2.根据权利要求1所述的一类香豆素-氧杂杯[3]芳烃荧光试剂，其特征是以对叔丁基氧杂杯[3]芳烃或乙氧基羰基氧杂杯[3]芳烃，3-溴丙炔为原料，以四氢呋喃为溶剂，首先合成杯[3]芳烃中间体1a（7,15,23-三叔丁基-25,26,27-三丙炔-3,11,19-三氧杂杯[3]芳烃）或1b（7,15,23-三乙氧羰基-25,26,27-三丙炔-3,11,19-三氧杂杯[3]芳烃）；同时以7-羟基香豆素，1,2-二溴乙烷，叠氮化钠为原料，分别以丙酮，N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，合成7-(2-叠氮乙氧基)香豆素；再分别由中间体1a（7,15,23-三叔丁基-25,26,27-三丙炔-3,11,19-三氧杂杯[3]芳烃）或1b（7,15,23-三乙氧羰基-25,26,27-三丙炔-3,11,19-三氧杂杯[3]芳烃）与7-(2-叠氮乙氧基)香豆素在四氢呋喃和水的混合溶剂中合成得到目标化合物，合成经三步反应制得：        

    第一步：将对叔丁基氧杂杯[3]芳烃或乙氧基羰基氧杂杯[3]芳烃的三个酚羟基与3-溴丙炔连接，得到中间体1a和1b；第二步：以7-羟基香豆素和1,2-二溴乙烷为原料反应得到7-(2-溴乙氧基)香豆素；再用7-(2-溴乙氧基)香豆素与叠氮化钠反应得到7-(2-叠氮乙氧基)香豆素；第三步：在碘化亚铜的催化作用下，中间体1a和1b分别与7-(2-叠氮乙氧基)香豆素反应得到a或b两种香豆素-氧杂杯[3]芳烃化合物，合成路线如下：

第一步：

第二步：

第三步：

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