[发明专利]加成固化性自粘合性硅橡胶组合物

说明书

技术领域

本发明涉及具有自粘合能力的加成固化性硅橡胶组合物，更具体地，涉及即使在硅橡胶具有高硬度时也稳定地实现与有机树脂例如PA、PBT、PC和PPO的牢固粘结的加成固化性自粘合性硅橡胶组合物。

背景技术

由于硅橡胶具有优异的特性，包括耐热性、耐寒性、安全、电绝缘和耐候性，其在各种领域中广泛应用，例如，作为汽车部件例如连接器密封和火花塞罩、电气/电子部件例如复印机辊和微波炉垫圈、和建筑部件例如密封剂以及许多消耗部件例如哺乳奶头和潜水齿轮(diving gear)。在许多这些用途中，将硅橡胶用作与金属和有机树脂组合的制品。为了制造与金属和有机树脂一体的加成固化性硅橡胶组合物的固化产物，提出了许多方法。这样的一体粘结的制品通常通过(i)用底漆涂布成型的树脂的表面，将未固化的硅橡胶组合物施加于其，和固化，(ii)将粘合剂涂布于界面，(iii)双色成型(two-color molding)以提供相互的接合，和(iv)使自粘合性硅橡胶组合物固化于成型的树脂而制备。但是，使用粘合剂或底漆增加步骤数，并且使用某种涂布技术，可能使粘结的表面污染。双色成型法能够对一体的制品的形状施加限制并且导致不充分的界面粘合性。一种解决方法是通过将粘合剂添加到硅橡胶组合物中而得到的自粘合型硅橡胶组合物。自粘合型硅橡胶组合物消除了打底或涂布步骤，缩短了操作时间，降低了成本，并且改善了操作效率。其构成用于制造与树脂的一体成型品的有效方法。

与加成型热固化性硅橡胶组合物的无底漆成型有关，对于将硅橡胶与有机树脂粘结，已进行了大量报道。在一个例示的尝试中，在树脂上使自粘合性硅橡胶组合物固化。与用于自粘合性硅橡胶组合物的特定粘合剂组分有关，提出了许多提案。JP-B H02-034311中，例如，将含有至少30摩尔％与硅键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷添加到加成反应固化性硅橡胶组合物，由此该组合物能够与有机树脂粘结。JP-A S63-183843公开了将硅橡胶与烯烃树脂的一体粘合，具有脂族不饱和基团和与硅键合的水解性基团的化合物接枝于该烯烃树脂。JP-A H09-165516记载了将其中添加有具有脂族不饱和基团和与硅键合的氢原子的化合物的热塑性树脂与硅橡胶粘接一体化。JP-A H09-165517公开了将热塑性树脂和含有脂族不饱和基团的热塑性低聚物的共混物与析油硅橡胶一体成型的一体成型品。

但是，加成反应型的热固化性硅橡胶组合物通过短时间的成型步骤无法实现与通用热塑性树脂的充分的粘结，该通用热塑性树脂包括ABS、PC、PE、PP、PBT、PET、丙烯酸系树脂、PA、芳族PA、PPO、PPS和聚氨酯树脂。为了获得粘结能力，必须如上述专利文献中暗示那样对树脂进行改性。树脂的改性需要附加的步骤和额外的成本，并且改性的树脂有时变得易于变质。

已知克服这些问题的材料包括JP-A H06-172738、JP-A2001-200162和JP-A2008-537967中公开的自粘合性加成交联硅橡胶组合物。具体地，将分子中具有SiH键和芳族结构的有机氢聚硅氧烷作为粘合性改进剂添加到硅橡胶组合物中。得到的组合物能够短时间成型并且与有机树脂或金属粘结。

即使添加这样的粘合性改进剂，取决于硅橡胶的交联系，也使粘合性或粘结性降低。特别是基于JIS A型(A scale)，橡胶硬度超过60时，使粘合性显著地降低并且有时完全失去粘合性。

引用列表

专利文献1：JP-B H02-34311

专利文献2：JP-A S63-183843

专利文献3：JP-A H09-165516

专利文献4：JP-A H09-165517

专利文献5：JP-A H06-172738

专利文献5：JP-A2001-200162

            (US6743515，EP1106662)

专利文献6：JP-A2008-537967

            (US20090068475，WO2006100098)

发明内容

本发明的目的在于提供加成固化性自粘合性硅橡胶组合物，其即使在高橡胶硬度的情况下也能与树脂粘结并且可在短时间内成型，并且满足如下目标：通过将硅橡胶组合物与热塑性树脂一体成型而制备用于汽车部件、通信设备部件、电气/电子部件和消耗部件例如哺乳奶头和潜水齿轮的一体成型品。