[发明专利]2-乙酰基吡啶缩苯甲酰肼钼络合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种2-乙酰基吡啶缩苯甲酰肼钼络合物及其制备方法。

背景技术

Schiff碱是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC＝N-)的一类有机化合物，它是由醛酮的羰基与氨基在一定的条件下缩合生成的。由于C＝N键与苯环的超共轭作用，这类化合物一般都比较稳定。苯环含有-OH和-N等配位官能团的Schiff碱，分子内氢键作用使其具有刚性结构，极易作为多齿配体与高价金属形成络合物。因此，Schiff碱在配位化学中占有重要地位。

Schiff碱是一类重要的有机合成试剂和中间体。Schiff碱类化合物及其金属配合物在催化领域有重要应用，被广泛的应用于酚类的氧化、硫化物的氧化等制取有机中间体，尤其是一些昂贵有机中间体，，它们被用于农药、手性药物、橡胶促进剂、环氧树脂、染料等。文献CN1651472A公开了一种含烯烃氧基的Schiff碱IVB族配合物，它以烃基取代的水杨醛缩合对氨基苯基烯烃基醚的产物为配体，以钛或锆为活性中心，制备出用于乙烯聚合的催化剂。文献CN1814645A公开了一种用于丙交酯开环聚合的Schiff碱铝催化剂制备方法，其特征在于以β-二酮类Schiff碱与乙基铝反应生成的产物及其衍生物为催化剂，用于丙交酯开环聚合。文献CN101108367A公开了一种用于合成苯甲醛的催化剂及制备方法，其特征在于以铬为活性中心，邻苯二胺缩水杨醛为配体，制得铬Schiff碱配合物，再以硅胶为载体，以此为催化剂催化苯甲醇氧化合成苯甲醛。文献CN101020747A公开了一种用于合成聚碳酸酯的催化剂，它以含季铵盐或季磷盐基团的水杨醛缩合二胺或三胺类化合物产物为配体，钴、铬或铝为活性中心。但迄今为止，未见钼Schiff碱络合物的报道。

发明内容

本发明所要解决的技术问题之一是以往专利都未公开钼Schiff碱络合物的问题，提供一种新的2-乙酰基吡啶缩苯甲酰肼钼络合物。本发明所要解决的技术问题之二是提供一种与解决技术问题之一相对应的2-乙酰基吡啶缩苯甲酰肼钼络合物的制备方法。

为解决上述技术问题之一，本发明采用的技术方案如下：一种2-乙酰基吡啶缩苯甲酰肼钼络合物，具有如下的化学结构式：

其中，R₁选自-OHR₂或R₂为C_nH_2n+1，n＝2～10。

上述技术方案中，R₁选自-OHC₂H₅或

为解决上述技术问题之二，本发明采用的技术方案如下：一种2-乙酰基吡啶缩苯甲酰肼钼络合物的制备方法，包括以下步骤：2-乙酰吡啶与苯甲酰肼在溶剂中于10～100℃反应10～360分钟后静置，1～7天后析出物经分离干燥，得到2-乙酰基吡啶缩苯甲酰肼Schiff碱络合物；将2-乙酰基吡啶缩苯甲酰肼Schiff碱络合物在溶剂中于10～100℃搅拌至完全溶解，加入钼前驱体，继续反应30～360分钟，析出物经分离干燥，得到所述2-乙酰基吡啶缩苯甲酰肼钼络合物；其中，苯甲酰肼、溶剂、2-乙酰吡啶与钼前驱体的摩尔比为1∶(8.6～800)∶(0.25～4)∶(0.1～10)。

上述技术方案中，所述钼前驱体选自乙酰丙酮钼；所述溶剂选自或者C_nH_2n+1OH，其中n＝2～10；优选方案为选自C₂H₅OH。

本发明2-乙酰基吡啶缩苯甲酰肼钼络合物制备方法工艺简单；反应条件温和，操作简单、安全；以乙酰丙酮钼MoO₂(acac)₂做为廉价的钼前驱体，成本低，且绿色环保，对环境友好；制备的2-乙酰基吡啶缩苯甲酰肼钼络合物稳定性较好；对烯烃的环氧化表现出优异的催化性能。本发明的2-乙酰基吡啶缩苯甲酰肼钼络合物用于叔丁基过氧化氢与丙烯的环氧化反应，在100℃、3.2MPa、叔丁基过氧化氢与丙烯的摩尔比为1∶(2～3)条件下，叔丁基过氧化氢转化率可达46.3％，环氧丙烷的选择性可达95％，取得了较好的技术效果。

下面通过实施例对本发明作进一步的阐述。

附图说明

图1为本发明2-乙酰基吡啶缩苯甲酰肼钼络合物的红外分析光谱。

图1中，具体的IR吸收带分配如下：

注：Vs为对称伸缩振动，Vas为非对称伸缩振动。

具体实施方式

【实施例1】