[发明专利]手性2,2,5,5-四取代四氢呋喃-3,4-二醇及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一类立体位阻的手性杂环二醇及其制备方法，具体地说涉及一类手性2，2，5，5-四取代四氢呋喃-3，4-二醇及其制备方法，属于手性化合物制备化学领域。 

背景技术

未取代的手性四氢呋喃-3，4-二醇早被制备[(3R，4R)-四氢呋喃-3，4-二醇：1.Zhao，L.S.；Han，B.；Huang，Z.L.；Miller，M.；Huang，H.J.；Malashock，D.S.；Zhu，Z.L.；Milan，A.；Robertson，D.E.；Weiner，D.P.；Burk，M.J.J.Am.Chem.Soc.2004，126(36)，11156-11157.2.Lambert，J.B.；Lu，G.；Singer，S.R.；Kolb，V.M.J.Am.Chem.Soc.2004，126(31)，9611-9625.3.Barili，P.L.；Berti，G.；Mastrorilli，E.Tetrahedron，1993，49(28)，6263-6276.4.Eremenko，L.T.；Izvestiya Akademii NaukSSSR，Seriya Khimicheskaya 1985，(4)，874-878.5.Korolev，A.M.；Eremenko，L.T.；Berezina，L.I.；Lagodzinskaya，G.V.；Manelis，G.B.Izvestiya Akademii Nauk SSSR，Seriya Khimicheskaya，1975，(11)，2516-2524.6.Hawkins，E.G.E.；J.Chem.Soc.1959，248-256.7.Bauer，E.；DE 833969(1952).(3S，4S)-四氢呋喃-3，4-二醇：1.Terfort，A.；Synthesis，1992，(10)，951-953.2.Skarzewski，Jacek；Gupta，Anil，Tetrahedron：Asymmetry，1997，8(11)，1861-1867.3.Ohta，T.；Komoriya，S.；Yoshino，T.；Uoto，K.；Nakamoto，Y.；Naito，H.；Mochizuki，A.；Nagata，T.；Kanno，H.；Haginoya，N.；Yoshikawa，K；Nagamochi，M.；Kobayashi，S.；Ono，M.U.S.2005020645(2005)]，它们的衍生物在不对称合成中已经用做底物、手性配体或辅助基[1.Recuero，V.；Brieva，R.；Gotor，V.Tetrahedron：Asymmetry 2008，19(14)，1684-1688.2.Chan，Kin Fai，Diss.Abstr.Int.，B 2002，63(5)，2386(Chem.Abstr.141：71585).3.Terfort，A.Synth.1992，(10)，951-953.4.Bell，David；Miller，David；Attrill，Robin Patrick，WO 9403271(1994)]。 

但立体位阻的手性2，2，5，5-四取代四氢呋喃-3，4-二醇目前尚未报道过。 

发明内容

本发明的目的是弥补现有技术的不足，为不对称合成提供一类立体位阻的手性2，2，5，5-四取代四氢呋喃-3，4-二醇及其制备方法。 

为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一类手性2，2，5，5-四取代四氢呋喃-3，4-二醇，其结构通式为： 或 式中，R为相同的芳基。 

所述芳基为苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2-甲氧苯基、3-甲氧苯基、4-甲氧苯基、3，5-二氯苯基、2，6-二氯苯基、3，5-二溴苯基、2，6-二溴苯基、3，5-二氟苯基、2，6-二氟苯基、1-萘基或2-萘基中的一种。 

本发明还提供了上述手性2，2，5，5-四取代四氢呋喃-3，4-二醇的制备方法：(2R，3R)-或(2S，3S)-1，1，4，4-四取代丁四醇在酸催化下发生选择性1，4-环化脱水反应，得到(3R，4R)-或(3S，4S)-2，2，5，5-四取代四氢呋喃-3，4-二醇的粗产物，然后对粗产物进行分离纯化，即可得到目标产物。