[发明专利]兼有轴手性和中心手性的高光学活性联烯化合物及其构建方法和应用

摘要

本发明公开了一种直接构建兼有轴手性和中心手性的高光学活性联烯化合物的方法，即式(1)2,3‑联烯基官能团化合物和式(2)亲核试剂，在钯催化剂、手性双膦配体和碱的作用下，在有机溶剂中进行反应，一步直接构建兼有轴手性和中心手性的高光学活性联烯化合物。本发明方法操作简单，原料和试剂易得，反应条件温和，底物普适性广，官能团兼容性好，产物的立体选择性极其优秀(>991d.r.，95％～>99％ee)。本发明得到的高光学活性联烯化合物，可以作为重要的中间体来构筑含有多个手性中心的单氟甲基化联烯、γ‑联烯酸酯、γ‑联烯酸、γ‑联烯醇、γ‑丁内酯等化合物。

主权项

一种直接构建兼有轴手性和中心手性的高光学活性联烯化合物的方法，其特征在于，在钯催化剂、手性双膦配体和碱的作用下，式(1)所示的2,3‑联烯基官能团化合物和式(2)所示的亲核试剂在有机溶剂中进行过渡金属催化的不对称联烯基化反应，一步生成兼有轴手性和中心手性的高光学活性联烯化合物，反应过程如下反应式(I)所示：其中，R1为烷基，带有官能团的烷基，苯基，芳基或者杂环基；R2为氢原子，烷基，带有官能团的烷基，苯基，芳基或者杂环基；R3为烷基，带有官能团的烷基，苯基或者芳基；LG为醋酸酯，碳酸酯，磷酸酯，亚磷酸酯，磺酸酯或者卤素原子；R为氢原子，卤素原子，烷基，苯基或者芳基；E为拉电子基团，为酯基、磺酰基、氰基、酰基中的一种；所述芳基是邻、间、对位有吸电子或给电子取代基的苯基，所述杂环基是噻吩、呋喃或吡啶、或者有吸电子或给电子取代基的噻吩、呋喃或吡啶。