[发明专利]一种负载化4-(N;N-二甲基)氨基吡啶催化剂的制备方法

摘要

本发明公开了一种负载化4‑(N,N‑二甲基)氨基吡啶(DMAP)催化剂的制备方法，在催化剂存在条件下实现前体物4‑甲氨基吡啶与卤烷基硅烷偶联剂的键合，进而制备出在硅基载体上负载化的DMAP，本发明首次提出一种更加安全、可操作性强且结合牢固的负载化DMAP制备方法，选用的催化剂为无机盐、无机碱、有机碱等性质温和的物质。本发明方法制备的负载化DMAP可代替游离DMAP广泛用于酰化、烷基化、醚化、酯化及酯交换等多种类型有机合成中，加快不活泼亲核试剂的酰化反应，例如仲醇的氧酰化。易于从反应体系分离，能重复利用，稳定性好，反应产品中无DMAP残留。

主权项

1.一种负载化4‑(N,N‑二甲基)氨基吡啶催化剂的制备方法，在反应催化剂存在条件下实现前体物4‑甲氨基吡啶与卤烷基硅烷偶联剂的键合，进而形成在硅基载体上负载化的4‑(N,N‑二甲基)氨基吡啶催化剂，其特征在于，所述反应催化剂包括K₂CO₃、Na₂CO₃、KHCO₃、NaHCO₃或KI；所述负载化4‑(N,N‑二甲基)氨基吡啶催化剂的制备方法，具体步骤包括方法一或方法二；方法一：以卤烷基硅烷偶联剂对硅基载体进行硅烷化得到偶联化硅基载体后，将4‑甲氨基吡啶溶于无水溶剂配成溶液，向溶液中加入偶联化硅基载体和反应催化剂，N₂保护下搅拌反应后，分离出固体物，经洗涤和真空干燥后得到负载化4‑(N,N‑二甲基)氨基吡啶催化剂；所述搅拌反应的条件为80～140℃反应8～24h，所述偶联化硅基载体加入量为4‑甲氨基吡啶质量的2～10倍；方法二：将4‑甲氨基吡啶溶于无水溶剂配成溶液 ，加入卤烷基硅烷偶联剂和反应催化剂，N₂保护下搅拌反应后，分离除去固体，溶液用去离子水洗涤，真空干燥得到硅烷偶联剂—4‑(N,N‑二甲基)氨基吡啶中间体，将硅烷偶联剂—4‑(N,N‑二甲基)氨基吡啶中间体对硅基载体进行硅烷偶联反应得到固体物，分离出固体物后经洗涤、干燥制得负载化4‑(N,N‑二甲基)氨基吡啶催化剂；所述搅拌反应的条件为80～140℃搅拌反应6～20h，所述卤烷基硅烷偶联剂加入量为4‑甲氨基吡啶质量的1.0～1.6倍。