[发明专利]一种含氟聚醚二元醇及其制备方法

摘要

本发明涉及一种含氟聚醚二元醇及其制备方法，以全氟烷基碘为起始原料，与乙酸烯丁基酯发生单电子加成反应后，再通过环化反应制得含氟烷基氧杂环丁烷；将含氟烷基氧杂环丁烷与二甲基氧杂环丁烷共聚时，由于两种环氧单体聚合反应性接近，因此可得到氟烷基在聚醚大分子主链上分布很均匀的聚醚产物；调控共聚单体比例得到了氟含量不同的聚醚二元醇，利于制备性能多样的含氟高分子产物；通过加入非含氟氧杂环丁烷单体共聚，降低了含氟聚醚产品的生产成本。本发明提供的侧基型含氟烷基聚醚二元醇用于制备高分子材料时，侧链氟烷基可提供强疏水性；同时，所提供的含氟聚醚二元醇制备工艺简便，反应条件温和，生产仅需常规设备，适合工业化生产。

主权项

1.一种含氟聚醚二元醇，其特征在于，所述含氟聚醚二元醇的制备方法包括含氟氧杂环丁烷合成和共聚反应，具体为：（1）含氟氧杂环丁烷合成a. 加成：按重量计，在反应器中投入10~30份乙酸烯丁基酯，20~30份碳酸氢钠，40~70份连二亚硫酸钠，100~300份N,N‑二甲基甲酰胺，100~300份水；控制温度为‑20~‑5℃，滴加30~100份全氟烷基碘，滴加时间为30分钟~2小时；加完后保温反应1~12小时，再缓慢升至室温反应1~12小时；b. 萃取：以芳香烃溶剂分3~5次萃取反应液，每次使用芳香烃溶剂15~60份；合并，水洗萃取液3~5次；c. 环化：在萃取液中加入100~600份碱液，于5~30℃反应1~12小时；d. 后处理：取反应液中的有机层，水洗3~5次，加入0.5~3份干燥剂干燥1~12小时；减压蒸馏得含氟氧杂环丁烷单体；（2）共聚反应a. 起始剂制备：按重量计，在反应器中投入20~120份卤代烷烃类溶剂和0.1~4.0份1，4‑丁二醇，降温至0~5℃后加入0.1~4.0份三氟化硼乙醚，反应30分钟~2小时，得到起始剂；b. 单体混合：按重量计，将10~100份含氟氧杂环丁烷单体和5~50份3,3‑二甲基氧杂环丁烷在容器中混合，搅拌均匀，得混合单体；c. 开环聚合：在起始剂中滴加混合单体，控制30分钟~3小时加完；加完后，升温至20~40℃反应1~48小时；d. 淬灭反应：在聚合反应液中加入2~20份碱金属碳酸盐水溶液，搅拌30分钟~6小时；e. 萃取：用氯代烷烃类溶剂萃取3~5次，每次使用20~60份萃取剂；f. 后处理：合并萃取液，充分水洗至中性，加入干燥剂干燥30分钟~6小时，过滤除去干燥剂后，减压蒸馏得含氟聚醚二元醇。