[发明专利]一种温和的重氮甲烷衍生物的制备方法

摘要

本发明公开了一种温和的重氮甲烷衍生物的制备方法，该重氮甲烷衍生物的制备方法包括如下步骤：将EWG取代的苯磺酰氯与水合肼反应，得到EWG取代的苯磺酰肼；将EWG取代的苯磺酰肼与醛或酮反应得到EWG取代的苯磺酰腙；将EWG取代的苯磺酰腙与碱和有机溶剂混合后进行复分解反应得到重氮甲烷衍生物，该衍生物不经分离纯化，进一步用于张力小环的合成反应及插入反应。本发明在苯磺酰腙的苯环上引入拉电子基团EWG，利用电子效应以及空间位阻效应，使得苯磺酰腙上的苯磺酰基更加容易离去，从而在非常温和，特别是在室温下生成重氮甲烷衍生物。

主权项

1.一种温和的重氮甲烷衍生物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：(1)将具有式I所示结构的EWG取代苯磺酰氯与水合肼进行取代反应，得到具有式II所示结构的EWG取代苯磺酰肼；所述EWG为吸电子基团；所述吸电子基团为2‑硝基、4‑硝基、2,4‑二硝基、2‑三氟甲基、2‑氰基、2,3,4,5,6‑五氟、2,3,4,6‑四氟、2,4,6‑三氟，3,4,5‑三氟中的一种；所述步骤(1)中的反应温度为‑30‑10℃；所述具有式I结构的EWG取代苯磺酰氯与水合肼的摩尔比为1：2‑3；所述步骤(1)中检测到EWG取代苯磺酰氯消失时停止反应；(2)将所述步骤(1)得到的具有式II所示结构的EWG取代苯磺酰肼与具有式III所示结构的醛或者酮缩合得到具有式IV所示结构的EWG取代苯磺酰腙；所述R¹为芳基、杂芳基、烷基、烯基或炔基；R²为氢、芳基、杂芳基或烷基；所述步骤(2)中的反应温度为20‑60℃；所述具有式II结构的EWG取代苯磺酰肼与具有式III结构的醛或酮的摩尔比为1:1‑2.5；所述步骤(2)中检测到EWG取代苯磺酰肼消失时停止反应；(3)将所述步骤(2)得到的具有式IV所示结构的EWG取代苯磺酰腙与碱和有机溶剂混合进行分解反应，得到具有式V所示结构的重氮甲烷衍生物：所述步骤(3)中分解反应的温度为‑20～40℃，反应时间为2‑48h。