[发明专利]一种污泥与秸秆混合堆肥中富里酸XAD树脂分级提取方法

摘要

本发明属于有机物分离提取技术领域，公开了一种污泥与秸秆混合堆肥中富里酸XAD树脂分级提取方法。该方法包括以下步骤a、污泥与秸秆混合堆肥中富里酸的分离提取过程提取污泥与秸秆混合堆肥样品中的富里酸，并进行除硅、除盐、干燥后得富里酸样品；b、污泥与秸秆混合堆肥中富里酸的分级提取过程利用XAD‑4树脂和XAD‑8树脂混合吸附富集柱的吸附性能，用pH值呈梯度变化的KNO3或NaNO3淋洗液分别淋洗吸附富集柱，得不同pH值下对应的富里酸亚组分；c、富里酸亚组分溶液样品的纯化过程。本发明为污泥与秸秆混合堆肥中富里酸的分离、分级提取得富里酸亚组分提供了一种新方法。

主权项

一种污泥与秸秆混合堆肥中富里酸XAD树脂分级提取方法，其特征在于，所述提取方法包括如下步骤：步骤a：污泥与秸秆混合堆肥中富里酸的分离提取过程：分离提取污泥与秸秆混合堆肥中富里酸FA，获得FA样品；a1.称取污泥与秸秆混合堆肥样品，剔除体积较大的杂物，风干样品后再次称重，充分碾磨后过筛，得到堆肥成品样品；a2.将堆肥成品样品加入到去离子水中，调整固液混合物中的固液比为（1‑3）：10，不断搅拌，用酸将堆肥成品样品pH值调节到至1.0‑2.0，并调整固液混合物中固液比为（1‑2）：10，得到堆肥成品样品的固液混合物；a3.对堆肥成品样品的固液混合物持续搅拌4‑5h，后静置24‑36 h，得静置上清液1和静置底物1，用0.22μm‑0.45μm孔径的滤膜抽滤静置底物1得抽滤液1和堆肥样品固体物，合并并保存静置上清液1和抽滤液1，得FA提取液1；a4.将步骤a3中抽滤所得堆肥样品固体物加入到蒸馏水中，得固液混合物，并调整其溶液pH=7.0，在通入N2保护下，用0.2mol/L KOH溶液调整固液混合物中固液比为1:（8‑10），不断搅拌，使其混合均匀得到混合液A；a5.将混合液A持续震荡12‑24 h，后静置24‑36 h，得静置上清液2和静置底物2，用0.22μm‑0.45μm孔径的滤膜抽滤静置底物2得抽滤液2，合并并保存静置上清液2和抽滤液2，得FA提取液2；a6.合并FA提取液1和FA提取液2，得FA提取液3，并向FA提取液3中加入1mol/L HCl溶液，并调整其pH值为1.0‑2.0，并持续搅拌，得混合液B；a7.将混合液B持续震荡12‑24 h，后静置24‑36 h，得静置上清液4和静置底物4，用0.22μm‑0.45μm孔径的滤膜抽滤静置底物4得抽滤液4，合并并保存静置上清液4和抽滤液4，得FA提取液4；a8.向FA提取液4中加入1mol/L HCl溶液，并调整其pH值为1.0‑2.0，并持续搅拌，得混合液C；a9.将混合液C持续震荡12‑24 h，后静置24‑36 h，得静置上清液5和静置底物5，用0.22μm‑0.45μm孔径的滤膜抽滤静置底物5得抽滤液5，合并并保存静置上清液5和抽滤液5，得FA提取液5；a10.将FA提取液5通过吸附富集柱，填料为XAD‑4树脂和XAD‑8树脂混合物，收集流出液，再将流出液通过该吸附富集柱，重复3次，丢弃最后一次所得流出液；a11.用蒸馏水冲洗，氢氧化钠溶液反向洗提、蒸馏水冲洗所述吸附富集柱，收集洗脱液X1，立即将洗脱液X1酸化至pH=1.0‑2.0；a12.向洗脱液X1中加入氢氟酸，使氢氟酸浓度为0.2‑0.5mol/L，搅拌，静置12‑36h，得混合液1；a13.将混合液1通过所述吸附富集柱，用蒸馏水冲洗，氢氧化钠溶液反向洗提、蒸馏水冲洗吸附富集柱，收集洗脱液X2，立即将洗脱液X2酸化至pH=1.0；a14.向洗脱液X2中加入氢氟酸，使氢氟酸浓度为0.2‑0.5mol/L，搅拌，静置12‑36h后通过所述吸附富集柱，用蒸馏水冲洗，氢氧化钠溶液反向洗提、蒸馏水冲洗吸附富集柱，收集洗脱液得混合液2；a15.将混合液2重复3次步骤a13和a14，标记为混合液3；a16.将混合液3除盐、干燥后，得富里酸样品M；步骤b：污泥与秸秆混合堆肥中FA分级萃取：b1.将富里酸样品M加入到去离子水中，使其浓度为0.5‑2g/L，并用盐酸和氢氧化钠溶液调节pH=1.0‑2.0，连续搅拌2‑5 h，静置20‑28 h后，得混合液4；b2.将所述混合液4通过吸附富集柱，得流出液1，将流出液1通过所述吸附富集柱，得流出液2，将流出液2通过所述吸附富集柱，得流出液3；b3. 用pH=4的KNO3或NaNO3溶液淋洗步骤b2中的吸附富集柱，每隔3‑8分钟收集流出液，对于流出液用特定波长紫外/可见光进行测定，流出液的紫外/可见吸光值先增大后减小，当流出液紫外/可见吸光值小于最大吸光值的0.5%时，停止pH=4的KNO3或NaNO3溶液淋洗过程，合并流出液，立即酸化至pH=1.0‑3.0，搅拌，静置，离心，得离心上清液，标记为粗提富里酸亚组分溶液FA4，其中，特定吸收波长为250nm或550nm；b4. 在氮气保护条件下，将pH=4的KNO3或NaNO3溶液分别换成pH值为6、8、10、12、14的KNO3或NaNO3溶液，重复步骤b3，分别离心得上清液，分别标记为粗提富里酸亚组分溶液FA6、FA8、FA10、FA12和FA14；步骤c：富里酸亚组分溶液样品的纯化过程c1.将粗提富里酸亚组分溶液FA4、FA6、FA8、FA10、FA12和FA14分别用盐酸和氢氟酸的混合酸液配制成氢氟酸的浓度为0.3‑0.5mol/L、pH=1.0‑2.0的混合液，静置后离心，得除硅富里酸亚组分溶液，标记为除硅富里酸亚组分溶液FA4、FA6、FA8、FA10、FA12和FA14；c2.将除硅富里酸亚组分溶液FA4、FA6、FA8、FA10、FA12和FA14分别通过吸附富集柱进行吸附；c3.分别用蒸馏水冲洗，氢氧化钠溶液反向洗提、蒸馏水冲洗步骤c2所述的吸附富集柱，收集流出液，流出液标记为L4、L6、L8、L10、L12和L14；c4.将流出液L4、L6、L8、L10、L12和L14分别除盐、干燥后得到固体富里酸亚组分分级样品FA4、FA6、FA8、FA10、FA12和FA14；所述污泥与秸秆混合堆肥的制备过程为：1）选取污水处理厂处理后达标的污泥，监测污泥的含水量、N、P、重金属和有机物的含量；将植物秸秆进行切割，使其秸秆长度为3cm ‑5cm；2）按照1:（1‑2）的重量比将污泥与秸秆放置于市售的堆肥反应器中，进行搅拌翻匀，保证初始含水量为50%‑70%，若含水量低于50%，进行加水处理；若含水量高于70%，进行烘干处理；3） 进行堆肥阶段得到堆肥后的混合样，时间周期为100‑130d，堆肥期间每天每隔7小时测量堆体温度，每隔5‑8天，对污泥与秸秆进行搅拌并取样，分别测其含水量和pH值并记录数据，维持堆肥的正常含水量和正常pH值，根据实际含水量进行加水或烘干处理，pH值通过HCl溶液或NaOH溶液进行调节，对堆肥后的混合样进行含水量和pH测试，使其含水量为50%‑70%，pH值控制在6.5‑10.0之间，得污泥与秸秆混合堆肥样品；所述吸附富集柱，填料为XAD‑4树脂和XAD‑8树脂混合物，其质量比为1：（1‑3）。