[发明专利]一种对羟基苯乙酮的合成方法

摘要

本发明主要公开了一种对羟基苯乙酮的合成方法，首先利用苯酚和醋酐为原料制备得乙酸苯酯；然后在三氯化铝催化下，加入邻二氯苯反应，水蒸汽蒸馏，活性炭过滤，析晶，得对羟基苯乙酮；之后利用前述反应后分层获得的含有邻羟基苯乙酮的邻二氯苯层与乙酸苯酯进行两次循环反应，制得对羟基苯乙酮。与现有技术相比，本发明采用抑副助产循环法(连续三次操作，两次循环)，在循环过程中利用含有邻羟基苯乙酮的邻二氯苯，能有效减少后续工艺中邻羟基苯乙酮的生成，使对羟基苯乙酮产率至少提高10％，HPLC检测纯度≥99.7％。该法能有效的提高对羟基苯乙酮的收率，合理循环利用副产，适合工业化生产，降低生产成本。

主权项

1.一种对羟基苯乙酮的合成方法，其特征在于，所述合成方法按照下述步骤进行：(1)酯化反应：将苯酚和醋酐投入反应容器中，搅拌后冷却至5～10℃，逐滴滴加浓硫酸，在此过程中注意降温冷却，待浓硫酸滴加完毕后，升温回流50～70min，降温至60～70℃,后减压蒸出醋酸，将反应液倒入2～3倍量的水中，用5％氢氧化钠调pH至8～9，用乙酸乙酯萃取3～4次，合并萃取液，用无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩得到乙酸苯酯；所述获得的乙酸苯酯平均分成3份，分别用于步骤(2)～(4)的三次操作工艺中；(2)Fries重排：取步骤(1)所得的乙酸苯酯，搅拌条件下投入邻二氯苯，在低于10℃条件下缓慢加入三氯化铝，加毕升温至80～85℃反应2.5～3.5小时，至HPLC检测其中原料全部反应结束；然后降至50～60℃，缓慢加水进行水蒸汽蒸馏；馏出物分层，得含有邻羟基苯乙酮的邻二氯苯层，干燥，过滤，以备后续投料用；残液加活性炭趁热过滤，冷却析晶，过滤，得对羟基苯乙酮白色固体；所述乙酸苯酯、三氯化铝、邻二氯苯按摩尔体积比，用量为乙酸苯酯(mol)：三氯化铝(mol)：邻二氯苯(ml)＝0.2:0.3:30；(3)第一次循环：取步骤(1)所得的乙酸苯酯，搅拌条件下加入步骤(2)所得的含有邻羟基苯乙酮的邻二氯苯干燥液体，在低于10℃条件下缓慢加入三氯化铝，加毕升温至80～85℃反应2.5～3.5小时，至HPLC检测其中原料全部反应结束；然后降至50～60℃，缓慢加水进行水蒸汽蒸馏；馏出物分层，得含有邻羟基苯乙酮的邻二氯苯层，干燥，过滤，以备后续投料用；残液加活性炭趁热过滤，浓缩，冷却析晶，过滤，得对羟基苯乙酮白色固体；(4)第二次循环：操作工艺同第一次循环，取步骤(1)所得的乙酸苯酯，加入第一次循环后分层的含有邻羟基苯乙酮的邻二氯苯层干燥液体进行反应，得对羟基苯乙酮白色固体；(5)将步骤(2)～(4)三次反应所得的白色固体进行合并，即得最终产物，即对羟基苯乙酮；(6)步骤(4)水蒸汽蒸馏分层后的含有邻羟基苯乙酮的邻二氯苯层，用5％氢氧化钠溶液提取2～3次，分层，水层合并后用10％盐酸调节pH至3～4；再用乙酸乙酯萃取2～3次，合并干燥，过滤浓缩，再精蒸得邻羟基苯乙酮。