[发明专利]一种醇对羧酸酯转移加氢催化剂及其制备方法

摘要

本发明涉及一种醇对羧酸酯转移加氢催化剂及其制备方法。所述催化剂的组成为：以质量百分含量计，5％‑25％的金属活性组分，5％‑40％的碱土金属氧化物和0‑5％的碱金属氧化物用以调节催化剂表面的酸度，5％‑10％的B₂O₃作为提供金属活性组分热稳定性的结构性助剂，其余为Al₂O₃作为提供催化剂多孔结构和强度的载体；其中，金属活性组分为Cu、Ni中的一种或两种；碱土金属氧化物为MgO、CaO、ZrO₂中的一种以上；碱金属氧化物为K₂O、Na₂O中的一种或两种。在弱或中等强度碱性活性中心与金属活性中心作用下，使得催化剂具有高转移加氢和脱氢活性、高选择性和高活性稳定性。

主权项

1.一种醇对羧酸酯转移加氢的方法，其特征在于，以仲丁醇和醋酸仲丁酯的混合物为原料，在催化剂催化作用下，实现仲丁醇对醋酸仲丁酯的转移加氢；所述催化剂的组成为：以质量百分含量计，大于等于5％且小于等于25％的金属活性组分，大于等于5％且小于等于40％的第一金属氧化物，大于0且小于等于5％的碱金属氧化物，大于等于5％且小于等于10％的B₂O₃，其余为Al₂O₃；其中，金属活性组分为Cu、Ni中的一种或两种；第一金属氧化物为MgO、CaO、ZrO₂中的一种或多种；碱金属氧化物为K₂O、Na₂O中的一种或两种；所述催化剂的制备方法包括以下步骤：(1)将所需量的选自MgO、CaO、ZrO₂中的一种或多种第一金属氧化物粉末与Al₂O₃粉末混合均匀，并加入稀硝酸溶液作为胶黏剂，混合、揉捏均匀后挤条成型；(2)上述步骤(1)挤条成型后的混合物经干燥后，焙烧，使第一金属氧化物与Al₂O₃之间发生固相反应和迁移，形成具有一定碱性强度的多孔氧化物复合物载体Ⅰ；(3)上述步骤(2)得到的多孔氧化物复合物载体Ⅰ浸渍到溶液A中，所述溶液A为将所需量的选自钠盐、钾盐中的一种或两种溶于稀硝酸溶液中获得；使钠盐和/或钾盐的稀硝酸溶液对多孔性氧化物复合物载体Ⅰ进行表面改性，以消除多孔氧化物复合物载体Ⅰ上存在的酸性位；浸渍完成后，经干燥，焙烧，制得经K₂O、Na₂O中的一种或两种修饰的催化剂载体Ⅱ；(4)上述步骤(3)得到的催化剂载体Ⅱ浸渍到溶液B中，所述溶液B为将所需量的选自硝酸铜、硝酸镍中的一种或两种，以及所需量的硼酸溶于稀硝酸溶液中所得；浸渍完成后，经干燥，焙烧，使硝酸盐分解并实现固态离子交换，得催化剂前驱体Ⅲ；(5)将上述步骤(4)制得的催化剂前驱体Ⅲ还原，使金属活性组分的氧化物还原为金属态，制得所述催化剂。