[发明专利]Y/EU-1/ZSM-5/ASA/杂多酸复合材料及其制备方法

摘要

本发明提供了一种含有规则介孔Y/EU‑1/ZSM‑5/ASA/杂多酸复合材料的制备方法，包括：先合成导向剂，采用水热晶化法合成小晶粒Y型分子筛，然后在含分子筛的浆液中加入表面活性剂、EU‑1与ZSM‑5分子筛浆液、碱性铝源溶液，产物经洗涤、干燥、焙烧，即得介孔Y/EU‑1/ZSM‑5/ASA复合材料。然后在H₃PMo_12‑X‑YW_XLa_YO₄₀·nH₂O杂多酸水溶液中加入表面活性剂，并与Y/ASA材料混合打浆，老化处理，干燥后即得介孔Y/EU‑1/ZSM‑5/ASA/杂多酸复合材料。

主权项

1.一种Y/EU‑1/ZSM‑5/ASA/杂多酸复合材料的制备方法，包括如下步骤：(1).制备导向剂：将氢氧化钠与铝源加入到水中，或者是将氢氧化钠加入到水中至完全溶解后再加入铝源，形成偏铝酸钠溶液A，溶液A中Al₂O₃的含量为2.5～10wt%，Na₂O含量为8～35wt%；在搅拌下将溶液A和水玻璃溶液依次加入到去离子水中，搅拌均匀后，在15～50℃下静止陈化0.5～60h，制得导向剂；导向剂中各组分的摩尔比为Na₂O:Al₂O₃:SiO₂: H₂O=10~20:1:14~18:240~440；(2).制备合成NaY分子筛的反应混合物：将铝源溶解在水中，形成Al₂O₃含量为1～4wt%的溶液B；将氢氧化钠与铝源加入到水中，或是氢氧化钠加入到水中至完全溶解后再加入铝源，形成偏铝酸钠溶液C，溶液C中Al₂O₃的含量为3～9 wt%，Na₂O含量为1～20wt%；将所述导向剂、所述溶液B和所述溶液C加入到水玻璃溶液中制成合成NaY分子筛的反应混合物；以反应混合物的重量为100wt%计，导向剂的加入量为0.5~20 wt%，得到合成NaY分子筛的反应混合物，各组分的摩尔比为： Na₂O : Al₂O₃ : SiO₂ :H₂O=3~10:1:8~18:180~320；(3).水热晶化合成：将步骤(2)得到的合成NaY分子筛的反应混合物在80～140℃下晶化8～48h，得到NaY分子筛浆液；(4). EU‑1和ZSM‑5分子筛浆液制备：按照EU‑1分子筛：ZSM‑5分子筛：水溶液的质量比为1~5:1~5:1~10，将EU‑1与ZSM‑5分子筛分散在水溶液中，加热至70~80℃，恒温搅拌1~10h，得到EU‑1与ZSM‑5分子筛浆液；所述水溶液为1~5wt%KOH与1~5wt%己二胺的水溶液；(5). Y/EU‑1/ZSM‑5/ASA复合材料的制备：将表面活性剂加入到所述NaY分子筛浆液中，边搅拌边加入所述EU‑1和ZSM‑5分子筛浆液，再加入碱性铝源，并用酸调节体系的pH值为7～9，最后将上述得到的固体混合物质过滤、洗涤、100～150℃干燥4～48 h、400～800℃焙烧2～24 h，得到Y/EU‑1/ZSM‑5/ASA复合材料，其中ASA是合成的无定形硅铝；其中所述表面活性剂为CTAB、P123和F127中的一种或两种；(6). Y/EU‑1/ZSM‑5/ASA/杂多酸复合材料的制备：在H₃PMo_12‑X‑YW_XLa_YO₄₀·nH₂O杂多酸水溶液中加入表面活性剂，并与所述Y/EU‑1/ZSM‑5/ASA复合材料混合打浆，于50~100℃恒温老化处理1~10h，干燥后即得介孔Y/EU‑1/ZSM‑5/ASA/杂多酸复合材料；其中X为0.01~11，Y为0.001~1，n为30~50。