[发明专利]固载化磷钨酸铯盐催化剂的制备方法及应用

摘要

本发明公开了一种固载化磷钨酸铯盐催化剂，通过在合成金属‑有机骨架材料UiO‑66的过程中引入磷钨酸铯，使得制备出的金属有机骨架固载的磷钨酸铯催化剂中，活性组分磷钨酸铯盐与金属‑有机骨架UiO‑66的质量比达到0.2~0.65；固载催化剂的比表面积达到794‑1045m²/g。本发明制备方法采用一步原位合成，能有效防止活性中心磷钨酸铯盐的流失，提高了催化剂的物理和化学稳定性；较好保持了磷钨酸铯盐的Keggin结构以及强酸性和氧化还原性的双重特性，应用范围较广；有利于反应物质在催化剂上的吸附扩散，从而提高了催化剂的催化效率；同时本发明制备方法简便，方法简单，易于操作，反应后易于和产品过滤分离，无腐蚀性，对环境无污染。

主权项

1.一种固载化磷钨酸铯盐催化剂在制备中长碳链脂肪酸甘油酯中的应用，其特征在于：所述固载化磷钨酸铯盐催化剂的制备方法包括下述步骤：第一步，分别取一定质量的碳酸铯和磷钨酸配成相应浓度的水溶液，并在室温下将碳酸铯溶液以0.1 mL/min～2 mL/min的速率滴加到磷钨酸溶液中，滴加完后继续搅拌8h，再于室温下静置陈化6～18h；然后在323 K温度下缓慢蒸发水分，得到的白色固体于383 K温度下烘干12h，再于473～673K温度下焙烧2h，得到磷钨酸铯盐备用；其中碳酸铯的水溶液浓度为0.25 mol/L，磷钨酸的水溶液浓度为0.08 mol/L，二者的摩尔比为碳酸铯: 磷钨酸=5:4；第二步，将一定量的对苯二甲酸和四氯化锆加入到一定量的N,N‑二甲基甲酰胺中，30～40℃下磁力强烈搅拌；然后加入浓盐酸，搅拌1～3h；再加入适量第一步制备的磷钨酸铯盐，继续搅拌2～3h；然后在110～140℃温度下晶化20～40h；取出固体物，并用N,N‑二甲基甲酰胺和CH3OH过滤洗涤多次，最后将洗涤后的固体烘干，在120～220℃温度下活化8～16h，得到含磷钨酸铯盐20～65%、比表面积为794‑1045m2/g的成品催化剂；其中，对苯二甲酸与四氯化锆的摩尔比为2～1，N,N‑二甲基甲酰胺与四氯化锆的摩尔比为40～130，浓盐酸与对苯二甲酸的摩尔比为1～3。