[发明专利]三氟甲硫基试剂及其制备方法与在不对称三氟甲硫基化反应中的应用

摘要

本发明公开了三氟甲硫基试剂及其制备方法与在不对称三氟甲硫基化反应中的应用。本发明制备的三氟甲硫基试剂由商业可得的氟化银、二苯磺酰亚胺、次氯酸叔丁酯等基础原料合成得到。反应步骤简短、操作简单，产率高。通过该方法合成的新型三氟甲硫基试剂化学性质稳定，对环境友好，便于储存。并且该试剂在烯烃的不对称三氟甲硫基酯化反应中展现了很高的活性，并在许多有机反应中具有广阔的应用前景。

主权项

一种三氟甲硫基试剂制备方法，其特征在于包括以下步骤：(1)在手套箱中将氟化银装入烘干的反应瓶中，盖好瓶塞拿出手套箱；在氮气气氛中加入重蒸的乙腈和二硫化碳，快速装好回流冷凝管于80℃回流过夜；然后将二硫化碳蒸出，再把剩下的乙腈用旋转蒸发仪旋干得到黑色固体；接着用乙酸乙酯溶解洗涤黑色固体并用硅藻土过滤，并多次洗涤；在避光条件下将滤液旋干得到粘稠固体，用乙腈溶解粘稠固体后，把乙醚沿着瓶壁缓慢加入瓶中；将此混合液于室温下静止12小时后，置于‑20℃静置24小时；倒去乙醚并继续旋干得到有金属光泽的灰白色固体氟化银，该步骤合成式为：(2)将二苯磺酰亚胺置于反应瓶中，抽真空充氮气，如此反复三次；然后加入1,2‑二氯乙烷于反应瓶中，再将次氯酸叔丁酯快速加入溶剂中并室温下搅拌30分钟，将此混合液旋干得到白色固体产物，该步骤合成式为：(3)将(1)中合成的三氟甲硫基化银和(2)中合成的2置于反应瓶中，抽真空充氮气，如此反复三次；然后在避光条件下将溶剂加于反应瓶中并反应，将此浑浊液用硅藻土抽滤并用溶剂多次洗涤；将滤液避光条件下旋干并置于冰箱中得到白色固体产物，即为三氟甲硫基试剂1，该步骤合成式为：步骤(2)或(3)中的溶剂选自于1,2‑二氯乙烷、二氯甲烷。