[发明专利]一种2,5‑二羟基‑1,4苯撑萘并双嘧啶聚合物及其纤维的制备方法

摘要

一种2,5‑二羟基‑1,4苯撑萘并双嘧啶聚合物及其纤维的制备方法，本发明涉及一种2,5‑二羟基‑1,4苯撑萘并双嘧啶聚合物及其纤维的制备方法。本发明是要解决现有方法制备的萘并双嘧啶共聚物及其纤维存在方法复杂、强度低及模量低的问题。聚合物制备方法一、制备淡黄色针状的1,4,5,8‑四硝基萘；二、制备1,4,5,8‑四氨基萘盐酸盐粗品；三、制备白色针状的1,4,5,8‑四氨基萘盐酸盐；四、2,5‑二羟基‑1,4苯撑萘并双嘧啶聚合物的制备。聚合物纤维制备方法将聚合物经喷丝板喷丝，水洗，热处理，得到2,5‑二羟基‑1,4苯撑萘并双嘧啶聚合物纤维。本发明用于制备阻燃性服装。

主权项

一种2,5‑二羟基‑1,4苯撑萘并双嘧啶聚合物的制备方法，其特征在于2,5‑二羟基‑1,4苯撑萘并双嘧啶聚合物的制备方法是按以下步骤完成的：一、向浓度为70％～99％的甲烷磺酸中缓慢加入1,5‑二硝基萘，得到混合体系，将混合体系从室温升温至90℃～150℃后，再向混合体系中加入硝酸钾，继续反应1h～20h后得到反应物，将反应物倾入到碎冰中，充分搅拌，在冰浴条件下搅拌1h～5h，过滤去除残余碎冰，用水洗涤滤饼至中性，真空干燥，用DMF和甲醇的混合溶剂对干燥后的滤饼进行重结晶，得淡黄色针状晶体，即为1,4,5,8‑四硝基萘；所述1,5‑二硝基萘与浓度为70％～99％的甲烷磺酸的质量比为1:(1～20)；所述1,5‑二硝基萘与硝酸钾的质量比为1:(0.5～10)；所述DMF和甲醇的混合溶剂中DMF与甲醇的体积比为(1～10):1；二、将步骤一得到的1,4,5,8‑四硝基萘、甲醇和浓度为1％～20％的Pd/C催化剂加入到加氢釜中，采用氮气置换5～8次后，在温度为20℃～100℃和压力为0.1MPa～1MPa的条件下反应至不再吸氢气后，将温度从20℃～100℃降至室温，滤除浓度为1％～20％的Pd/C催化剂，将反应体系的体积浓缩至反应前的1％～20％，然后在温度为‑20℃～50℃的条件下加入浓度为1mol/L～10mol/L的盐酸，析出白色固体后过滤，得到1,4,5,8‑四氨基萘盐酸盐粗品；所述步骤一得到的1,4,5,8‑四硝基萘与甲醇的质量比为1:(20～100)；所述步骤一得到的1,4,5,8‑四硝基萘与浓度为1％～20％的Pd/C催化剂的质量比为(1～20):1；所述步骤一得到的1,4,5,8‑四硝基萘与浓度为1mol/L～10mol/L的盐酸的质量比为1:(1～100)；三、将步骤二得到的1,4,5,8‑四氨基萘盐酸盐粗品加入到容器中，然后向容器中加入浓度为1mol/L～10mol/L的盐酸、SnCl2和活性碳，回流1min～60min后热过滤，滤液放置1h～100h后过滤，得到白色针状晶体，即为1,4,5,8‑四氨基萘盐酸盐；所述的步骤二得到的1,4,5,8‑四氨基萘盐酸盐粗品与浓度为1mol/L～10mol/L的盐酸的摩尔比为1:(10～100)；所述的步骤二得到的1,4,5,8‑四氨基萘盐酸盐粗品与SnCl2的质量比(10～100):1；所述的步骤二得到的1,4,5,8‑四氨基萘盐酸盐粗品与活性碳的质量比(1～30):1；四、将浓度为71～85％的PPA加入到聚合釜中，在压力＜10mm Hg和温度为50℃～120℃的条件下保温1h～10h后；向聚合釜中加入步骤三得到的1,4,5,8‑四氨基萘盐酸盐并进行搅拌，混合均匀后，在压力＜5mm Hg和温度为100℃的条件下保温1h～10h后；向聚合釜中加入2,5‑二羟基对苯二甲酸，再向聚合釜中加入P205并进行搅拌，混合均匀后，将温度从100℃升温至110℃，在温度为110℃的条件下保温1h～10h后，将温度从110℃升温至120℃，在温度为120℃的条件下保温1h～10h后，将温度从120℃升温至130℃，在温度为130℃的条件下保温1h～10h后，将温度从130℃升温至140℃，在温度为140℃的条件下保温1h～10h后，将温度从140℃升温至150℃，在温度为150℃的条件下保温1h～10h后，将温度从150℃升温至160℃，在温度为160℃的条件下保温1h～10h后，将温度从160℃升温至170℃，在温度为170℃的条件下保温1h～10h后，将温度从170℃升温至180℃，在温度为180℃的条件下保温1h～10h后，得到2,5‑二羟基‑1,4苯撑萘并双嘧啶聚合物；所述的步骤三得到的1,4,5,8‑四氨基萘盐酸盐与浓度为71～85％的PPA的质量比为1:(1～10)；所述的步骤三得到的1,4,5,8‑四氨基萘盐酸盐与2,5‑二羟基对苯二甲酸的质量比为(1～10):1；所述的步骤三得到的1,4,5,8‑四氨基萘盐酸盐与P205的质量比为(1～10):1。