[发明专利]一种催化硫醚氧化的催化剂及其制备方法和应用

摘要

本发明公开了一种催化硫醚氧化的催化剂及其制备方法和应用，先由溴代水杨醛与乙二胺通过希夫碱缩合合成溴代的Salen配体，而后加入二价金属盐与Salen配体进行配位，反应完全后通入氧气进行氧化，得到催化硫醚氧化的催化剂。该催化剂能以较高活性、较高选择性催化苯甲硫醚、苯乙硫醚、正丁基硫醚、二苄基硫醚等硫醚氧化，在加入轴向配体时生成亚砜类产物，不加轴向配体时生成砜类产物。

主权项

一种M (Ⅲ)Salen催化剂的应用，其特征在于：所述催化剂的化学结构式如下：；其制备方法包括以下步骤：（1）将5‑溴‑3‑叔丁基水杨醛、乙二胺和乙醇在惰性气体保护下70~100℃反应12~24h，冷却至15~30℃，40~70℃旋蒸浓缩后，‑30~‑5℃静置3~5 h，抽滤，滤饼用冰乙醇洗3~5次，得到Salen配体，其化学结构式如下：；（2）将Salen配体、二价金属盐和溶剂在惰性气体保护下50~85℃反应12~24 h，通入氧气继续反应16~24 h，40~70℃旋蒸除去溶剂，固体残渣中加入蒸馏水，搅拌5~10 min，抽滤，滤饼40~60℃下干燥24 h，得到M (Ⅲ)Salen催化剂，其化学结构式如下：；所制得的M (Ⅲ)Salen催化剂用于催化硫醚氧化生成亚砜和砜类产物：将M (Ⅲ)Salen催化剂、轴向配体、硫醚、溶剂和氧化剂，0~50℃反应0.5~6.0 h，得到亚砜类产物；将M (Ⅲ)Salen催化剂、硫醚、溶剂和氧化剂，0~50℃反应0.5~6.0 h，得到砜类产物；硫醚和M (Ⅲ)Salen催化剂的摩尔比为1：0.04~0.05；在该应用中，所述氧化剂为碘苯二乙酸、亚酰碘苯、间氯过氧苯甲酸中的一种；所述溶剂为二氯甲烷、乙腈、丙酮、甲醇、四氢呋喃中的一种；所述轴向配体为1,2‑二甲基咪唑、N‑甲基‑N氧化吗啉、1‑甲基咪唑、吡啶‑N‑氧化物、4‑甲基吡啶‑N‑氧化物中的一种。