[发明专利]一种2-溴咔唑的合成方法

摘要

本发明公开了一种2-溴咔唑的合成方法，其合成方法为：取邻碘硝基苯，4-溴苯硼酸，碳酸钾加入DME/水溶液中并脱气，在氮气保护下加入Pd(PPh3)4反应、回流，降至室温，分相得到有机相用无水硫酸钠干燥并真空蒸馏，所得黄色油状物使用乙酸乙酯/己烷快速通过硅胶柱，分离出4-溴-2-硝基联苯；将4-溴-2-硝基联苯、亚磷酸三乙酯和邻二氯苯，在氮气保护下加热、搅拌，减压脱溶至无液体蒸出，再加入乙酸乙酯和水进行洗涤、萃取，并用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液在真空下旋蒸，得到的粗产物快速通过硅胶，得到灰白色固体2-溴咔唑。本发明先分离出4-溴-2-硝基联苯，再合成2-溴咔唑，合成工艺简单可行，避免了耗能高、收率低以及产生三废等问题。

主权项

一种2‑溴咔唑的合成方法，其特征在于：(1)分别称取9.42g浓度37.84mmol/L邻碘硝基苯，7.6g浓度37.84mmol/L 4‑溴苯硼酸，21g浓度为151.36mmol/L碳酸钾，一同加入到190mL DME/水溶液中；(2)在氮气保护下将437mg浓度为0.38mmol/L Pd(PPh₃)₄加入反应烧瓶中，并回流6小时；(3)降温至20‑25℃，分相，分出的上层有机相用盐水洗涤1次，再用无水硫酸钠干燥并在65‑70℃下真空蒸馏；(4)将得到的黄色油状物使用5％乙酸乙酯/己烷快速通过硅胶柱，最终分离出9.8g浓度为35.4mmol/L的4‑溴‑2‑硝基联苯；(5)在反应烧瓶中，加入9.8浓度为g，35.4mmol/L的4‑溴‑2‑硝基联苯、30mL亚磷酸三乙酯和120ml邻二氯苯，在氮气保护下加热至150‑160℃，并搅拌反应15‑25个小时；(6)将反应液在100℃下进行减压脱溶至无液体蒸出，加入乙酸乙酯和水进行洗涤、萃取；(7)得到的有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液在真空下旋蒸，得到的粗产物快速通过硅胶柱，得到4.1g灰白色固体，收率为47.3％。