[发明专利]一种单烷基次膦酸和非对称二烷基次膦酸的合成方法

摘要

一种单烷基次膦酸和非对称二烷基次膦酸的合成方法属于有机磷化合物合成技术领域。单烷基次膦酸的合成是利用烯烃与过量的次膦酸/次磷酸钠进行自由基加成反应而制得。将所得单烷基次膦酸与过量的另一种烯烃再次进行自由基加成反应，制得非对称二烷基次膦酸。本发明的方法对单烷基次膦酸和非对称二烷基次膦酸的合成均具有普适性，且操作简便，反应条件温和，易于实施，副反应少，产物纯化简单，适合规模化大生产。

主权项

一种单烷基次膦酸的合成方法，所述的单烷基次膦酸结构式如通式（I）其中，R’为碳原子数在4‑20之间的烷基或环烷基；其特征在于，合成及纯化方法分别如下述步骤（I）和步骤（II）所示：（I）将磷源次磷酸钠或次磷酸、酸A、烯烃A、引发剂、溶剂按比例置入反应烧瓶中或装有搅拌、可加热的密闭反应釜中，于40‑200℃反应1‑100小时；其中磷源次磷酸钠或次磷酸与烯烃A的摩尔比介于1～10，酸A和磷源次磷酸钠或次磷酸的摩尔比介于1.2～3，引发剂总量和磷源次磷酸钠或次磷酸的摩尔比为0.05～5；（II）将上述所得产物用有机溶剂稀释，用碱溶液萃取至水相pH>7，水相经酸液酸化、有机溶剂萃取得到富含单烷基次膦酸的有机相，经饱和盐水洗涤，干燥剂干燥，过滤，再经减压蒸馏或是用旋转蒸发仪旋蒸，得到单烷基次膦酸粗产物；或直接用碱溶液萃取至水相pH>7，水相经酸液酸化，形成富含单烷基次膦酸有机相，经饱和食盐水洗涤，干燥剂干燥，再经减压蒸馏或是用旋转蒸发仪旋蒸，得到单烷基次膦酸粗产物；单烷基次膦酸粗产物中的双取代副产物采用金刚烷胺法除去，具体步骤如下：将金刚烷胺用有机溶剂稀释，加入单烷基次膦酸溶液中，产生金刚烷胺·单烷基次膦酸盐沉淀，过滤，用有机溶剂洗涤；将滤饼加入到强酸溶液中，搅拌反应，又释放出单烷基次膦酸；用有机溶剂萃取，饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，再经减压蒸馏或是用旋转蒸发仪旋蒸，得到纯化后的单烷基次膦酸。