[发明专利]稳定的配体混合物及用于制备其的方法

摘要

一种在包含水的氢氰化反应环境中使二齿或三齿磷系亚磷酸酯配体或其混合物稳定的方法，其中所述配体或配体混合物包含下列各项中的一项或多项：(i)式(III)：(R¹²-X¹²)(R¹³-X¹³)P-X¹⁴-Y-X²⁴-P(X²²-R²²)(X²³-R²³)的二齿二亚磷酸酯配体，或(ii)式(IIIA)：(R¹²-X¹²)(R¹³-X¹³)P-X¹⁴-Y-X³²-P(X³⁴-R³⁴)-(X³³-Y²-R²⁴-P(X²³-R²³)-(X²²-R²²)的三齿三亚磷酸酯配体，其中每个X是氧或键，并且每个Y是任选取代的C6-C20亚芳基，所述方法包括：在氢氰化反应环境中在水的存在下，将所述二齿和/或三齿与稳定量的一种或多种式P(X¹-R¹)(X²-R²)(X³-R³)的单齿亚磷酸酯配体混合，其中每个X是氧或键，其中所述单齿配体的水解速率大于二齿或三齿配体的水解速率，并且由此保持所述一种或多种二齿和/或三齿配体在配体共混物中的浓度和比例。

主权项

一种用于在包含水的氢氰化反应环境中稳定式(III)的磷系二齿配体或式(IIIA)的磷系三齿配体或其混合物的方法，所述配体具有相应的式：式(III)的二齿磷系配体或者，式(IIIA)的三齿磷系配体其中对于式(III)的所述配体来说，X¹²、X¹³、X¹⁴、X²²、X²³、和X²⁴各自独立地为氧或键，条件是X¹²、X¹³、X¹⁴、X²²、X²³、或X²⁴中的至少一个是氧，并且对于式(IIIA)的所述配体来说，X¹²、X¹³、X¹⁴、X²²、X²³、X²⁴、X³²、X³³、和X³⁴各自独立地为氧或键，条件是X¹²、X¹³、X¹⁴、X²²、X²³、X²⁴、X³²、X³³、或X³⁴中的至少一个是氧；对于式(III)的所述配体来说，R¹²、R¹³、R²²、和R²³，并且对于式(IIIA)的所述配体来说，R¹²、R¹³、R²²、R²³、和R³⁴，各自独立地为(C1‑C10)烷基、(C3‑C10)环烷基、(C3‑C10)环烷基(C1‑C10)烷基、(C6‑C20)芳基、或(C6‑C20)芳基(C1‑C10)烷基，其中对于R¹²、R¹³、R²²、R²³、或R³⁴的任何(C6‑C20)芳基或(C6‑C20)芳基(C1‑C10)烷基来说，其每个环是未取代的或被独立地选自由下列各项组成的组的1‑4个取代基取代：(C1‑C10)烷基、(C3‑C10)环烷基、(C1‑C10)烷氧基、(C3‑C10)环烷氧基、(C3‑C10)环烷基(C1‑C10)烷基、(C3‑C10)环烷氧基(C1‑C10)烷基、(C3‑C10)环烷基(C1‑C10)烷氧基、(C3‑C10)环烷氧基(C1‑C10)烷氧基、(C6‑C20)芳基、和(C6‑C20)芳基(C1‑C10)烷基；或者，任选地，R¹²和R¹³对或R²²和R²³对中的一个或多个相互直接结合，从而所述R¹²X¹²和R¹³X¹³基团、或所述R²²X²²和R²³X²³基团、或二者与每对基团所结合的相应的磷原子一起形成相应的环；对于式(III)的所述配体来说，基团Y，并且对于式(IIIA)的所述配体来说，基团Y¹和Y²，独立地为(C6‑C20)亚芳基，其中其每个环独立地为未取代的或独立地被1‑4个下列各项取代：(C1‑C10)烷基、(C3‑C10)环烷基、(C1‑C10)烷氧基、(C3‑C10)环烷氧基、(C3‑C10)环烷基(C1‑C10)烷基、(C3‑C10)环烷氧基(C1‑C10)烷基、(C3‑C10)环烷基(C1‑C10)烷氧基、(C3‑C10)环烷氧基(C1‑C10)烷氧基、(C6‑C20)芳基、(C6‑C20)芳基(C1‑C10)烷基、氟、氯、溴、或(C1‑C10)卤代烷基；所述方法包括：在还任选地包含有机组分的氢氰化反应环境中在水的存在下，将稳定量的一种或多种式(IV)的单齿磷系配体与所述二齿和/或所述三齿配体在足以发生式(IV)的所述单齿配体的水解的浓度、温度、和时间的条件下混合，P(X¹R¹)(X²R²)(X³R³)   (IV)其中X¹、X²和X³各自独立地为氧或单键，条件是X¹、X²、或X³中的至少一个是氧；并且R¹、R²和R³各自独立地为(C1‑C10)烷基、(C3‑C10)环烷基、(C3‑C10)环烷基(C1‑C10)烷基、(C6‑C20)芳基、或(C6‑C20)芳基(C1‑C10)烷基，其中对于R¹、R²、或R³的任何(C6‑C20)芳基或(C6‑C20)芳基(C1‑C10)烷基来说，其每个环独立地为未取代的或被独立地选自由下列各项组成的组的1‑4个取代基取代：(C1‑C10)烷基、(C3‑C10)环烷基、(C1‑C10)烷氧基、(C3‑C10)环烷氧基、(C3‑C10)环烷基(C1‑C10)烷基、(C3‑C10)环烷氧基(C1‑C10)烷基、(C3‑C10)环烷基(C1‑C10)烷氧基、(C3‑C10)环烷氧基(C1‑C10)烷氧基、(C6‑C20)芳基、和(C6‑C20)芳基(C1‑C10)烷基；或者，任选地，R¹、R²、或R³中的任何两个彼此直接结合，从而R¹X¹、R²X²、和R³X³基团中的任一对与它们所结合的磷原子一起形成环；其中式(IV)的所述单齿配体的水解速率大于式(III)的二齿配体或式(IIIA)的三齿配体或其混合物的水解速率。