[发明专利]壳聚糖6-OH固载环糊精包合茶树油温敏凝胶的制备方法

摘要

本发明涉及一种壳聚糖6-OH固载环糊精包合茶树油温敏凝胶的制备方法，属于高分子材料的制备与改性领域。本发明将专利CN2013100409574中所制备壳聚糖6-OH固载环糊精衍生物的2-NH2进一步进行季铵化衍生，利用上述化合物在乙醇等有机溶剂中良好的溶解性能，与茶树油实现高效包合。同时加入低浓度的聚乙烯基吡咯烷酮，采用缓慢沉淀包合物的方法，有助于提高茶树油在壳聚糖衍生物分子链上固载的环糊精疏水性空腔中的包合效果。进一步利用壳聚糖季铵盐结构的温敏交联特性，获得包合抗菌剂茶树油的温敏水凝胶。本发明所制备的材料在生物医用敷料中具有良好的应用前景。

主权项

一种壳聚糖6‑OH固载环糊精包合茶树油温敏凝胶的制备方法，其特征是：具体制备步骤为：1）2‑NH2季铵化的壳聚糖6‑OH固载环糊精衍生物的制备在溶剂A中加入过量的NaOH粉末，搅拌1～3小时后，过滤出过量的NaOH，得到碱性溶剂。以质量浓度为0.5～10.0%将壳聚糖6‑OH定位固载环糊精衍生物加入上述碱性溶剂，30～70℃下碱化0.5～5小时。再向上述反应体系中加入用量为壳聚糖6‑OH定位固载环糊精衍生物结构单元摩尔量的1～5倍的季铵盐中间体B，40～80℃下反应1～8小时，得到的产物用溶剂C沉淀后，再用甲醇或异丙醇洗涤，干燥后得到目标产物。溶剂A为：N,N‑二甲基甲酰胺（DMF），二甲基亚砜（DMSO），N,N‑二甲基乙酰胺（DMAc）。季铵盐中间体B为：环氧丙基乙基二甲基氯化铵，环氧丙基丙基二甲基氯化铵，环氧丙基丁基二甲基氯化铵，环氧丙基戊基二甲基氯化铵，环氧丙基己基二甲基氯化铵，环氧丙基庚基二甲基氯化铵，环氧丙基三乙基氯化铵，环氧丙基丙基二乙基氯化铵，环氧丙基丁基二乙基氯化铵，环氧丙基戊基二乙基氯化铵，环氧丙基三丙基氯化铵中的一种或多种的混合物。沉淀剂C为：丙酮，四氢呋喃，乙腈，乙醚，N‑甲基吡咯烷酮。所述的壳聚糖6‑OH定位固载环糊精衍生物为按照专利CN2013100409574中的方法所制备而成的。2）2‑NH2季铵化的壳聚糖6‑OH固载环糊精衍生物包合茶树油将步骤1）制备的2‑NH2季铵化的壳聚糖6‑OH固载环糊精衍生物溶于乙醇，或溶于乙醇与溶剂D以质量比1:0～1所形成的混合溶剂，得到溶液E，其中2‑NH2季铵化的壳聚糖6‑OH固载环糊精衍生物在溶液中的质量浓度为0.01～10%；将茶树油溶于乙醇中，得到溶液F，其中茶树油在乙醇中的质量浓度为5～70%，同时将聚乙烯基吡咯烷酮以质量浓度0.001～0.3%溶解于溶液F中。将溶液E和溶液F以质量比为10:1～1:3混合后，在30～80℃的反应条件下包合反应1～20小时。反应完毕后，用10～60分钟的时间加入溶液体系质量2～40倍的沉淀剂G，在5转/分～300转/分的搅拌速度下沉淀出包合物，并用甲醇或异丙醇洗涤，干燥，得到2‑NH2季铵化的壳聚糖6‑OH固载环糊精衍生物包合茶树油产物。溶剂D为：水，乙醇，甲醇，乙酸乙酯，DMSO，DMF，DMAc。沉淀剂G为：丙酮，四氢呋喃，乙腈，乙醚，N‑甲基吡咯烷酮。3）基于2‑NH2季铵化的壳聚糖6‑OH固载环糊精衍生物包合茶树油衍生物的温敏凝胶制备将步骤2）制备的2‑NH2季铵化的壳聚糖6‑OH固载环糊精衍生物包合茶树油衍生物以质量浓度为0.01～7%溶解于水，或溶解于水与乙醇组成的混合溶剂中，其中水与乙醇的混合溶剂中水与乙醇的质量比在5.5:0～4.5之间。加入与2‑NH2季铵化的壳聚糖6‑OH固载环糊精衍生物包合茶树油衍生物质量比为5:1～1:20的甘油磷酸钠，将溶液在搅拌作用下，在30～80℃范围内搅拌反应10分钟～5小时，获得基于2‑NH2季铵化的壳聚糖6‑OH固载环糊精衍生物包合茶树油衍生物的温敏凝胶。