[发明专利]金属卟啉-金属盐复合催化剂催化氧化对甲酚制备对羟基苯甲醛的方法

摘要

本发明涉及一种金属卟啉-金属盐复合催化剂催化氧化对甲酚制备对羟基苯甲醛的方法。该方法是以对甲酚为原料，以甲醇或甲醇水溶液为溶剂，以金属卟啉和金属盐的组合作为催化剂，或以式（I）、式（II）和式（III）中的任意两种或三种的组合作为催化剂，或以式（I）和式（I）、式（II）和式（II）、式（III）和式（III）的组合作为催化剂，金属卟啉的浓度5～100ppm，金属盐的浓度5～200ppm，氢氧化钠用量为对甲酚摩尔用量的1～2.5倍，通入0.1～1.0MPa氧气，在50～90℃下反应1～12h，得到对羟基苯甲醛。本方法的优点在于得到高收率的目标产物的同时，使催化剂用量极少，碱用量也明显降低，既能有效地节约资源，又可减少环境污染，还可达到降低能耗的目的，进而全面地实现了节能减排。

主权项

1.一种金属卟啉-金属盐复合催化剂催化氧化对甲酚制备对羟基苯甲醛的方法，其步骤为：以对甲酚为原料，以甲醇或甲醇水溶液为溶剂，以金属卟啉和金属盐的组合作为催化剂，或以式（I）、式（II）和式（III）中的任意两种或三种的组合作为催化剂，或以式（I）和式（I）、式（II）和式（II）、式（III）和式（III）中取代基及取代基的位置相同、中心金属离子M₁、M₂、M₃或M₄不同的组合作为催化剂，或以式（I）和式（I）、式（II）和式（II）、式（III）和式（III）中取代基及取代基的位置不同、中心金属离子相同或不同的组合作为催化剂，金属卟啉的浓度5～100ppm，金属盐的浓度5～200ppm，氢氧化钠与对甲酚的摩尔比为1～2.5:1，通入0.1～1.0MPa氧气，在50～90℃下反应1～12h，得到对羟基苯甲醛，式(Ⅰ）          式(Ⅱ）式（Ⅲ）其中所述金属卟啉选自式（I）、式（II）表示的单核金属卟啉和式（III）表示的μ-氧-双核金属卟啉中的任意一种或两种，所述金属盐选自铁、钴、锰、铜、锌、铬或镍的醋酸盐、盐酸盐、硝酸盐和亚硫酸盐中的任意一种或两种，M₁为铁、锰、钴、铜或锌，M₂为铁、锰或钴，M₃和M₄相同或不同，相同时均为铁、锰或钴，不同时，M₃为铁、M₄为锰，M₃为铁、M₄为钴或M₃为锰、M₄为钴，取代基R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₂₁、R₂₂、R₂₃、R₃₁、R₃₂或R₃₃为氢、卤素、硝基、羟基、甲基、甲氧基或羧基，配位基X为卤素。