[发明专利]一种合成三环癸烷二甲醛的方法

摘要

本发明涉及一种高效合成三环癸烷二甲醛的方法，该方法首先采用共沉淀法制备铁磁性氧化物担载金属膦络合物催化剂，再将获得的催化剂在低温低压下先合成三环癸烷不饱和单醛，然后在较高的温度和压力下再合成三环癸烷二甲醛，通过该方法获得的双环戊二烯的转化率可达99％以上，三环癸烷二甲醛醛的选择性可达90％以上。

主权项

一种合成三环癸烷二甲醛的方法，其特征在于该方法首先制备铁磁性氧化物担载金属膦络合物催化剂，再将获得的催化剂在低温低压下先合成三环癸烷不饱和单醛，然后在较高的温度和压力下再合成三环癸烷二甲醛，具体操作按下列步骤进行：制备铁磁氧化物四氧化三铁担载的金属膦络合物催化剂a、将硝酸钴、三氯化铑中的一种或两种和硝酸铁溶于蒸馏水中，滴加到沉淀剂为氢氧化钠、碳酸钠或氨水的水溶液中进行沉淀反应，沉淀温度为20‑80℃，经沉淀形成的氢氧化铁担载的金属氢氧化物在温度为30‑120℃烘干，烘干时间为2‑16小时，得到褐色固体，其中沉淀剂和铁的摩尔比为1∶1‑10∶1，钴和铑∶铁的质量比为0.01∶1‑0.1∶1；b、将步骤a的褐色固体在温度为200‑500℃焙烧，焙烧时间为3‑6小时；c、将步骤b焙烧后的固体用还原剂为氢气还原活化，温度为200‑400℃，时间为1‑6小时，得到黑色的铁磁性氧化物四氧化三铁担载的金属；d、将步骤c铁磁性氧化物四氧化三铁担载的金属和膦配体为三苯基膦、三丁基膦、三苯氧膦或三苯基膦三间磺酸钠加入到四氢呋喃中，在室温下搅拌0.5‑2小时，然后在温度20‑45℃下抽真空除去四氢呋喃，得到四氧化三铁担载的金属膦配体催化剂，其中P∶金属的比例为5∶1‑20∶1；合成三环癸烷二甲醛e、将双环戊二烯和四氧化三铁担载的金属膦配体催化剂依次引入到高压反应釜中，密闭，然后用N2吹扫3次、合成气吹扫3次、充合成气至3‑5MPa，先在低温低压下合成三环癸烷不饱和单醛，反应温度为90‑110℃，反应压力为40‑60atm，反应时间为1‑6小时，得到三环癸烷不饱和单醛；f、然后将步骤e得到三环癸烷不饱和单醛在温度为130‑160℃，压力为70‑90atm，时间为5‑20h继续反应，即可得到三环癸烷二甲醛，其中催化剂中金属∶双环戊二烯的摩尔比为1∶500‑1∶2500。