[发明专利]失活铑膦催化剂的活化方法有效
申请号: | 201210213613.4 | 申请日: | 2012-06-27 |
公开(公告)号: | CN103506166A | 公开(公告)日: | 2014-01-15 |
发明(设计)人: | 菅秀君;王申军;潘清;马瑞杰;刘淑芝;何宗华;贾庆龙;楚庆岩 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司 |
主分类号: | B01J31/40 | 分类号: | B01J31/40;B01J31/24;B01J38/62;B01J38/52;B01J38/10 |
代理公司: | 青岛发思特专利商标代理有限公司 37212 | 代理人: | 耿霞 |
地址: | 255400 山东省淄博市临淄区12*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | 本发明属于催化剂处理技术领域,特别涉及一种羰基化反应失活或部分失活铑膦催化剂的活化方法。该活化方法首先在非羰基化反应条件下,将含有失活或部分失活铑膦催化剂的反应液与含3~6个碳原子的炔醇或酯和具有化学式RCOOH的羧酸混合,进行活化反应;然后向得到的反应液中加入叔烷醇胺水溶液,生成水溶性盐,沉降分离后得到含铑膦配合物催化剂的有机相,再将有机相通入氢气进行反应,固液分离后得到活化的固体铑膦催化剂。本发明经活化和加氢沉降的组合工艺方法处理失活的铑膦催化剂,使得主要因形成铑簇化合物导致的催化剂失活得到明显改善,可直接得到高活性的固体铑膦催化剂,解决了铑膦催化剂与其抑制剂醇醛缩合物的分离难题。 | ||
搜索关键词: | 失活铑膦 催化剂 活化 方法 | ||
【主权项】:
一种失活铑膦催化剂的活化方法,其特征在于包括以下步骤:(1)在非羰基化反应条件下,将含有失活或部分失活铑膦催化剂的反应液与含3~6个碳原子的炔醇或酯和具有化学式RCOOH的羧酸混合,进行活化反应,其中RCOOH中的R代表氢、一个烷基或芳基,混合反应后得到经处理的含铑膦催化剂的反应液;炔醇或酯与铑金属的摩尔比为1:1~30:1,炔醇或酯与羧酸的摩尔比为5:1~1:5,反应时间5~20h,反应温度20~140℃;(2)向步骤(1)得到的经处理的含铑膦催化剂的反应液中加入叔烷醇胺水溶液,中和未反应或氧化产生的羧酸或卤化物,生成水溶性盐,静止沉降,得到含盐水相和含铑膦催化剂的有机相;其中,叔烷醇胺通式为RN(R1R2),式中R表示带2~4个碳原子的羟烷基,R1和R2表示带1~4个碳原子的烷基、2~4个碳原子的羟烷基或苯基的基团;(3)向步骤(2)得到的含铑膦催化剂的有机相中加入含1~4个碳原子的醇与水的混合溶剂,然后通入氢气进行反应,反应结束后通过固液分离,得到活化的固体铑膦催化剂。
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