[发明专利]一些糖苷的制备方法

摘要

一些糖苷的制备方法：葡萄糖溶解于无水吡啶中后加入乙酸酐室温搅拌5h，少量冰水搅拌后氯仿稀释。蒸干溶剂乙醇洗涤后所得溶于CH2C12中，冰浴0℃搅拌10min后滴加33％氢溴酸冰醋酸溶液室温搅拌5h蒸出溶剂，二氯甲烷稀释倒入冰水中，饱和的NaHCO3、NaCl洗涤，蒸干后用乙醇和乙醚洗涤得α-溴代-2，3，4，6-四-O-乙酰基吡喃葡萄糖；取4-羟基苯甲醛、氢氧化钠、四丁基溴化铵、水、三氯甲烷于三口瓶，50℃搅拌溶解后滴加含溴代乙酰葡萄糖(20mmol)的三氯甲烷溶液反应6h，1M NaOH、水洗各2次，干燥后经硅胶柱层析得4-甲酰基苯基-2，3，4，6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷。

主权项

一些糖苷的制备方法，其制备方案：I：取葡萄糖5g溶解于20mL无水吡啶中，搅拌至完全溶解后，加入乙酸酐25mL，室温搅拌5h，加入少量冰水搅拌10min，再用50mL氯仿稀释；分离有机相，依次用水洗，2M硫酸，饱和碳酸钠水溶液，饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，减压蒸干溶剂得无色透明糖浆；后用95％乙醇洗涤得白色固体，重9.86g，产率91％；II：取5g全乙酰化葡萄糖——I中产物，溶于20mL CH2Cl2中，冰浴0℃搅拌10min后，缓慢滴加33％氢溴酸冰醋酸溶液12mL；加完后改为室温搅拌5h；减压蒸出部分溶剂后，加入50mL二氯甲烷稀释，倒入100mL冰水中；分离有机相，依次用水洗，饱和NaHCO3，饱和NaCl洗涤，减压蒸干溶剂得棕黄色糖浆；后用95％乙醇和少量乙醚洗涤得白色固体粉末，α-溴代-2，3，4，6-四-O-乙酰基吡喃葡萄糖，重3.54g，产率67％，mp.87-89℃(lit.88-89℃)[43]；同步骤制备，α-溴代-2，3，4，6-四-O-乙酰基吡喃半乳糖，mp.74-76℃，α-溴代-2’，3’，4’，6’，2，4，6-七-O-乙酰基吡喃乳糖，mp.122-124℃，α-溴代-2，3，4，6-四-O-苯甲酰基吡喃木糖，mp.135-137℃，α-溴代-2，3，4，6-四-O-苯甲酰基吡喃核糖，mp.121-122℃；III：取20mmol的4-羟基苯甲醛2.44g，21mmol的氢氧化钠0.84g，2mmol四丁基溴化铵0.64g，水10ml，三氯甲烷10mL盛于100mL三口瓶中，50℃搅拌至完全溶解，后缓慢滴加20mmol的含溴代乙酰葡萄糖8.22g的三氯甲烷溶液25mL，继续反应6h，TLC跟踪至反应完全；分离有机相，1M NaOH洗涤，水洗各2次，无水硫酸镁干燥，减压蒸干溶剂，经硅胶柱层析得到4-甲酰基苯基-2，3，4，6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷，白色固体，重4.55g，产率50％，mp.142-143℃。