[发明专利]光敏引发剂混合物

摘要

光敏引发剂混合物，其包含：(i)至少一种选自α-羟基酮类、单酰基氧化膦、二酰基氧化膦、酮砜类、苯偶酰缩酮类、苯偶姻醚类、苯酰甲酸酯类、硼酸酯和二茂钛的化合物；和(ii)至少一种式(I)或式(I′)化合物，其中R1、R′1、R2和R2′、R′9彼此独立地例如为氢或C1-C12烷基，R7、R8、R9、R′8和R′9彼此独立地例如为氢、任选被取代的C1-C12烷基或任选被取代的苯基；所述混合物呈现出优异的光引发性能。

主权项

1.光敏引发剂混合物，包含：(i)至少一种选自α-羟基酮类、单酰基氧化膦、二酰基氧化膦、酮砜类、苯偶酰缩酮类、苯偶姻醚类、苯酰甲酸酯类、硼酸酯及二茂钛的化合物；和(ii)至少一种式(I)和(I’)化合物：其中R₁和R′₁彼此独立地为氢、未被取代或被一个或多个卤素、苯基和/或CN取代的C₃-C₈环烷基或C₁-C₁₂烷基；或R₁和R′₁为C₂-C₅链烯基；或R₁和R′₁为未被取代或被一个或多个C₁-C₆烷基、卤素、CN、OR₃、SR₄和/或NR₅R₆取代的苯基；或R₁和R′₁为C₁-C₈烷氧基、苄氧基；或未被取代或被一个或多个C₁-C₆烷基和/或卤素取代的苯氧基；R₂和R₂′彼此独立地为氢；未被取代的C₁-C₂₀烷基或被一个或多个以下基团取代的C₁-C₂₀烷基：卤素、OR₃、SR₄、C₁-C₂₀杂芳基、C₈-C₂₀苯氧羰基、C₁-C₂₀杂芳氧基羰基、NR₅R₆、COOR₃、CONR₅R₆、苯基和/或被OR₃、SR₄和/或NR₅R₆取代的苯基；其中该未被取代或取代的C₁-C₂₀烷基任选含有一个或多个C-C多重键；或R₂和R₂′为NR₅R₆、或C₃-C₂₀环烷基；或为间隔有一个或多个O且其任选被一个或多个以下基团取代的C₂-C₂₀烷基：卤素、OR₃、苯基和/或被OR₃、SR₄和/或NR₅R₆取代的苯基；或R₂和R₂′为未被取代或被一个或多个C₁-C₆烷基、苯基、卤素、OR₃、SR₄和/或NR₅R₆取代的苯基；或R₂和R₂′为未被取代或被一个或多个C₁-C₆烷基、苯基、OR₃、SR₄和/或NR₅R₆取代的C₂-C₂₀烷酰基或苯甲酰基；或R₂和R₂′为任选间隔有一个或多个O和/或任选被一个或多个羟基取代的C₂-C₁₂烷氧羰基；或R₂和R₂′为未被取代或被C₁-C₆烷基、卤素、苯基、OR₃、SR₄和/或NR₅R₆取代的苯氧羰基；或R₂和R₂′为CN、CONR₅R₆、NO₂、S(O)_m-C₁-C₆烷基；任选被C₁-C₁₂烷基或SO₂-C₁-C₆烷基取代的S(O)_m-苯基；或为任选被C₁-C₁₂烷基取代的SO₂O-苯基；或为二苯基膦酰基或二(C₁-C₄烷氧基)膦酰基；或R₂和R₂′为m为1或2；Ar₃为苯基、萘基或香豆素基，其各自被卤素、C₁-C₁₂烷基、C₃-C₈环烷基、苄基和/或苯氧羰基取代一次或多次；或其各自被苯基或被一个或多个OR₃、SR₄和/或NR₅R₆取代的苯基取代；或其各自被C₂-C₁₂烷氧羰基取代，该C₂-C₁₂烷氧羰基任选间隔有一个或多个O和/或任选被一个或多个羟基取代；或其各自被OR₃、SR₄、SOR₄、SO₂R₄和/或NR₅R₆取代；M₂为直接键、亚环己基或C₁-C₁₀亚烷基或C₁-C₁₀亚烷基-X-，该C₁-C₁₀亚烷基或C₁-C₁₀亚烷基-X-任选间隔有一个或多个O和/或任选被一个或多个卤素、OR₃、苯基或被OR₃、SR₄和/或NR₅R₆取代的苯基取代；或M₂为亚苯基、亚萘基或亚苯基-X-，其各自未被取代或被一个或多个C₁-C₆烷基、苯基、卤素、OR₃、SR₄和/或NR₅R₆取代；或M₂为C₁-C₁₀亚烷基-C(O)-X-、C₁-C₁₀亚烷基-X-C(O)-、亚苯基-C(O)-X-或C₁-C₁₀亚烷基-亚苯基-X-；M₃为直接键、亚环己基、C₁-C₁₀亚烷基或C₁-C₁₀亚烷基-X-，该C₁-C₁₀亚烷基或C₁-C₁₀亚烷基-X-任选间隔有一个或多个O和/或任选被一个或多个卤素、OR₃、苯基或被OR₃、SR₄和/或NR₅R₆取代的苯基取代；或M₃为亚苯基、亚萘基或亚苯基-X-，其各自未被取代或被一个或多个C₁-C₆烷基、苯基、卤素、OR₃、SR₄和/或NR₅R₆取代；或M₃为C₁-C₁₀亚烷基-C(O)-X-、C₁-C₁₀亚烷基-X-C(O)-、亚苯基-C(O)-X-、C₁-C₁₀亚烷基-亚苯基-X-或亚苯基-(CO)-亚苯基；X为O、S或NR₅；X₁为O、S、SO或SO₂；X₂为直接键、任选间隔有O、CO或NR₅的C₁-C₂₀亚烷基，且该未间隔或间隔的C₁-C₂₀亚烷基未被取代或被一个或多个以下基团取代：卤素、OR₃、COOR₃、NR₅R₆、C₁-C₂₀杂芳基、C₁-C₂₀杂芳基-(CO)O、C₁-C₂₀杂芳基-S、CONR₅R₆、苯基或被卤素、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₄卤代烷基、SR₄、OR₃或NR₅R₆取代的苯基，且该未被取代或被取代、间隔或未间隔的C₁-C₂₀亚烷基任选含有一个或多个C-C多重键；R₃为氢、C₁-C₂₀烷基或苯基-C₁-C₃烷基；或R₃为被OH、SH、-CN、C₃-C₆链烯氧基、OCH₂CH₂CN、OCH₂CH₂(CO)O(C₁-C₄烷基)、O(CO)-(C₁-C₄烷基)、O(CO)-苯基、(CO)OH和/或(CO)O(C₁-C₄烷基)取代的C₁-C₂₀烷基；或R₃为间隔有一个或多个O的C₂-C₂₀烷基；或R₃为(CH₂CH₂O)_n+1H、(CH₂CH₂O)_n(CO)-(C₁-C₈烷基)、C₁-C₈烷酰基、C₂-C₁₂链烯基、C₃-C₆链烯酰基或任选间隔有O、S、CO、NR₅的C₃-C₂₀环烷基；或R₃为未被取代或被一个或多个C₁-C₆烷基、卤素、OH和/或C₁-C₄烷氧基取代的苯甲酰基；或R₃为苯基、萘基或C₁-C₂₀杂芳基，其各自未被取代或被以下基团取代：卤素、OH、C₁-C₁₂烷基、C₁-C₁₂烷氧基、CN、NO₂、苯基-C₁-C₃烷氧基、苯氧基、C₁-C₁₂烷硫基、苯硫基、N(C₁-C₁₂烷基)₂、二苯基氨基和/或n为1-20；R₄为氢、C₁-C₂₀烷基、C₂-C₁₂链烯基、C₃-C₂₀环烷基、苯基-C₁-C₃烷基，其中C₁-C₂₀烷基、C₂-C₁₂链烯基、C₃-C₂₀环烷基、苯基-C₁-C₃烷基任选间隔有O、S、CO、NR₅；或R₄为被以下基团取代的C₁-C₈烷基：OH、SH、CN、C₃-C₆链烯氧基、OCH₂CH₂CN、OCH₂CH₂(CO)O(C₁-C₄烷基)、O(CO)-(C₁-C₄烷基)、O(CO)-苯基、(CO)OH或(CO)O(C₁-C₄烷基)；或R₄为(CH₂CH₂O)_n+1H、(CH₂CH₂O)_n(CO)-(C₁-C₈烷基)、C₁-C₈烷酰基、C₂-C₁₂链烯基、C₃-C₆链烯酰基；或R₄为未被取代或被一个或多个C₁-C₆烷基、卤素、-OH、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄烷硫基取代的苯甲酰基；或R₄为苯基、萘基或C₁-C₂₀杂芳基，其各自未被取代或被以下基团取代：卤素、C₁-C₁₂烷基、C₁-C₁₂烷氧基、CN、NO₂、苯基-C₁-C₃烷氧基、苯氧基、C₁-C₁₂烷硫基、苯硫基、N(C₁-C₁₂烷基)₂、二苯基氨基、(CO)O(C₁-C₈烷基)、(CO)-C₁-C₈烷基、(CO)N(C₁-C₈烷基)₂或R₅和R₆彼此独立地为氢、C₁-C₂₀烷基、C₂-C₄羟基烷基、C₂-C₁₀烷氧基烷基、C₂-C₅链烯基、C₃-C₂₀环烷基、苯基-C₁-C₃烷基、C₁-C₈烷酰基、C₃-C₁₂链烯酰基、苯甲酰基；或R₅和R₆为苯基、萘基或C₁-C₂₀杂芳基，其各自未被取代或被C₁-C₁₂烷基、苯甲酰基或C₁-C₁₂烷氧基取代；或R₅和R₆连同其所连接的N原子一起形成任选间隔有O、S或NR₃的5员或6员饱和或不饱和环，且该环未被取代或被一个或多个以下基团取代：C₁-C₂₀烷基、C₁-C₂₀烷氧基、＝O、SR₄、OR₃或NR₁₇R₁₈、(CO)R₁₉、NO₂、卤素、C₁-C₄卤代烷基、CN、苯基、或任选间隔有O、S、CO或NR₃的C₃-C₂₀环烷基；或R₅和R₆连同其所连接的N原子一起形成杂芳环体系，该杂芳环体系未被取代或被一个或多个以下基团取代：C₁-C₂₀烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₂₀烷氧基、＝O、SR₄、OR₃、NR₁₇R₁₈、(CO)R₁₉、卤素、NO₂、CN、苯基或任选间隔有O、S、CO或NR₃的C₃-C₂₀环烷基；R″₁具有一种对R₁所指定的含义；R″₂具有一种对R₂所指定的含义；R₇为氢、C₁-C₂₀烷基；被以下基团取代的C₁-C₈烷基：卤素、苯基、OH、SH、CN、C₃-C₆链烯氧基、OCH₂CH₂CN、OCH₂CH₂(CO)O(C₁-C₄烷基)、O(CO)-(C₁-C₄烷基)、O(CO)-苯基、(CO)OH或(CO)O(C₁-C₄烷基)；或R₇为间隔有一个或多个O的C₂-C₁₂烷基；或R₇为(CH₂CH₂O)_n+1H、(CH₂CH₂O)_n(CO)-(C₁-C₈烷基)、C₂-C₁₂链烯基或C₃-C₈环烷基；或R₇为苯基、联苯基、萘基或C₁-C₂₀杂芳基，其各自任选被一个或多个C₁-C₂₀烷基、卤素、C₁-C₁₂卤代烷基、CN、NO₂、OR₃、SR₄、SOR₄、SO₂R₄或NR₅R₆取代，其中取代基OR₃、SR₄或NR₅R₆任选经由基团R₃、R₄、R₅和/或R₆与所述苯基、联苯基、萘基或C₁-C₂₀杂芳基环中的一个碳原子形成₅员或₆员环；R₈与R₉以及R′₈与R′₉彼此独立地为氢、任选被一个或多个卤素、苯基、CN、OH、SH、C₁-C₄烷氧基、(CO)OH或(CO)O(C₁-C₄烷基)取代的C₁-C₁₂烷基；或R₈与R₉以及R′₈与R′₉为任选被一个或多个C₁-C₆烷基、卤素、CN、OR₃、SR₄或NR₅R₆取代的苯基；或R₈与R₉以及R′₈与R′₉为卤素、CN、OR₃、SR₄、SOR₄、SO₂R₄或NR₅R₆，其中取代基OR₃、SR₄或NR₅R₆任选经由基团R₃、R₄、R₅和/或R₆与苯基中的一个碳原子或与取代基R₇或与M₃的亚萘基或亚苯基中的一个碳原子形成5员或6员环；或R₈与R₉以及R′₈与R′₉一起为R₁₀、R₁₁、R₁₂和R₁₃彼此独立地为氢，任选被一个或多个卤素、苯基、CN、OH、SH、C₁-C₄烷氧基、(CO)OH或(CO)O(C₁-C₄烷基)取代的C₁-C₁₂烷基；或R₁₀、R₁₁、R₁₂和R₁₃为任选被一个或多个C₁-C₆烷基、卤素、CN、OR₃、SR₄或NR₅R₆取代的苯基；或R₁₀、R₁₁、R₁₂和R₁₃为卤素、CN、OR₃、SR₄或NR₅R₆；R₁₄和R₁₅彼此独立地为氢，任选被一个或多个卤素、苯基、CN、OH、SH、C₁-C₄烷氧基、(CO)OH或(CO)O(C₁-C₄烷基)取代的C₁-C₁₂烷基；或R₁₄和R₁₅为任选被一个或多个C₁-C₆烷基、卤素、CN、OR₃、SR₄或NR₅R₆取代的苯基；R₁₇和R₁₈彼此独立地为氢、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₃-C₁₀环烷基或苯基；或R₁₇和R₁₈连同其所连接的N原子一起形成任选间隔有O、S或NR₂₄的5员或6员饱和或不饱和环；或R₁₇和R₁₈彼此独立地为与连接有NR₁₇R₁₈的苯基或萘基环的一个C原子连接的C₂-C₅亚烷基或C₂-C₅亚链烯基，其中所述C₂-C₅亚烷基或C₂-C₅亚链烯基任选间隔有O、CO或NR₂₄，且该C₂-C₅亚烷基或C₂-C₅亚链烯基任选与苯环稠合；R₁₉为氢、OH、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₄卤代烷基；间隔有O、CO或NR₂₄的C₂-C₂₀烷基；任选间隔有O、S、CO或NR₂₄的C₃-C₂₀环烷基；或为苯基、萘基、苯基-C₁-C₄烷基、SR₄、OR₃或NR₁₇R₁₈；R₂₀为COOR₃、CONR₅R₆、(CO)R₁；或R₂₀具有一种对R₅和R₆所指定的含义；R₂₁为COOR₃、CONR₅R₆、(CO)R₁；或R₂₁具有一种对R₃所指定的含义；R₂₂为氢、C₁-C₂₀烷基；C₂-C₂₀链烯基；任选间隔有O、S、CO或NR₅的C₃-C₂₀环烷基；或C₃-C₁₀环烯基；或被一个或多个以下基团取代的C₁-C₂₀烷基：卤素、SR₄、OR₃、COOR₃、NR₅R₆、C₁-C₂₀杂芳基、C₁-C₂₀杂芳基-(CO)O、CONR₅R₆、或苯基；或R₂₂为间隔有一个或多个O和/或任选被一个或多个以下基团取代的C₂-C₂₀烷基：卤素、SR₄、OR₃、COOR₃、NR₅R₆、C₁-C₂₀杂芳基、C₁-C₂₀杂芳基-(CO)O、CONR₅R₆、或苯基；或R₂₂为苯基、萘基、香豆素基或C₁-C₂₀杂芳基，其各自任选被一个或多个以下基团取代：C₁-C₁₂烷基、苯基、卤素、C₁-C₄卤代烷基、CN、NO₂、SR₄、OR₃、NR₅R₆或任选间隔有O、CO或NR₅的C₃-C₂₀环烷基；或R₂₂为未被取代或被一个或多个C₁-C₆烷基、卤素、苯基、SR₄、OR₃或NR₅R₆取代的C₂-C₂₀烷酰基或苯甲酰基；或R₂₂为任选间隔有一个或多个O和/或任选被一个或多个OH取代的C₂-C₁₂烷氧羰基；或R₂₂为未被取代或被一个或多个C₁-C₆烷基、C₁-C₄卤代烷基、卤素、苯基、SR₄、OR₃或NR₅R₆取代的苯氧羰基；或R₂₂为NR₅R₆；或R₂₂与连接有基团的苯环的一个C原子形成环，其中所述形成的环未被取代或被取代；R₂₃具有一种对R₁所指定的含义；且R₂₄为氢、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₄卤代烷基；间隔有O、S或CO的C₂-C₂₀烷基；或为苯基-C₁-C₄烷基；任选间隔有O、S或CO的C₃-C₂₀环烷基或为苯基。