[发明专利]一种含有半夹心结构钌、铱或铑四核矩形大环配合物及其制备方法

摘要

本发明属于超分子化学和纳米技术领域，具体公开了一系列含草酰胺类配体桥联的半夹心结构有机金属钌、铱或铑的双核化合物与含氮双齿配体自组装形成四核矩形大环配合物及其制备方法。该类四核矩形大环配合物由阳离子A和阴离子B组成，阳离子A化学式为[(p-cymene)2Ru2(μ-L1)(μ-L2)]24+或[Cp*2M2(μ-L1)(μ-L2)]24+(M＝Ir，Rh)，(p-cymene)2Ru2(μ-L1)和Cp*2M2(μ-L1)表示草酰胺类配体桥联的半夹心有机金属钌、铱、铑的双核化合物，L2表示可与金属配位的含氮吡啶类双齿配体，B为三氟甲基磺酸根阴离子(OTf-)。本发明合成工艺简单，反应具有较高选择性和收率，容易实现工业化。

主权项

1.一种含有半夹心结构钌、铱或铑四核矩形大环配合物，其特征在于该四核矩形大环配合物由阳离子A和阴离子B组成，B为三氟甲基磺酸根阴离子，记为OTf，阳离子A化学式为[(p-cymene)₂Ru₂(μ-L1)(μ-L2)]₂⁴⁺或[Cp^*₂M₂(μ-L1)(μ-L2)]₂⁴⁺，M＝Ir或Rh，(p-cymene)₂Ru₂(μ-L1)和Cp^*₂M₂(μ-L1)表示草酰胺类配体桥联的半夹心有机金属钌、铱或铑的双核化合物，L2表示可与金属配位的含氮吡啶类双齿配体，该四核矩形大环配合物的结构如下所示：其中，其中，且M＝Ru，R＝Ph，该化合物记为L1a，或者，M＝Ru，R＝C₆H₄-p-Me，该化合物记为L1b；或者，且M＝Ir，R＝Ph，该化合物记为L1c，或者M＝Ir，R＝C₆H₄-p-Me，该化合物记为L1d，或者M＝Rh，R＝Ph，该化合物记为L1e，或者M＝Rh，R＝C₆H₄-p-Me，该化合物记为L1f；其中为：记为L2a，或者记为L2b。