[发明专利]2,4－二氨基[4’－(4－苯乙炔基酞酰亚胺基)]二苯醚的合成方法

摘要

本发明属于2，4－二氨基[4’－(4－苯乙炔基酞酰亚胺基)]二苯醚的制备方法。对氨基苯酚和4－苯乙炔苯酐或4－苯乙炔邻苯二甲酸高温环化脱水，生成中间体N－(4－羟基苯基)－4’－苯乙炔基酞酰亚胺；后者与2，4－二硝基氯苯发生亲核取代反应，生成2，4－二硝基[4’－(4－苯乙炔基酞酰亚胺基)]二苯醚，将此产物还原得到2，4－二氨基[4’－(4－苯乙炔基酞酰亚胺基)]二苯醚。已经证明苯乙炔基的固化速率随着其取代基吸电子能力的提高而变快。2，4－二氨基[4’－(4－苯乙炔基酞酰亚胺基)]二苯醚中苯乙炔基的固化遵循二级反应动力学，其固化速率k＝0.45。由于其与端基结构相同，使彼此的固化反应简单化。

主权项

1、2，4-二氨基[4’-(4-苯乙炔基酞酰亚胺基)]二苯醚的合成方法，其特征在于，合成步骤和条件如下：1)N-(4-羟基苯基)-4′-苯乙炔基酞酰亚胺的合成：按照(1∶1)-(1.2∶1)摩尔比，将对氨基苯酚和4-苯乙炔苯酐或4-苯乙炔邻苯二甲酸加入到溶剂中，然后加热到120-160℃，反应6-10小时，冷却到常温后，将反应物倒入水或乙醇中，过滤后固体用乙醇洗3次，干燥，得N-(4-羟基苯基)-4′-苯乙炔基酞酰亚胺；所述的溶剂重量是对氨基苯酚、4-苯乙炔苯酐或4-苯乙炔邻苯二甲酸的重量的4-10倍；所述的溶剂为：冰醋酸、苯、甲苯、二甲苯、苯酚、甲酚或对氯酚；2)2，4-二硝基[4’-(4-苯乙炔基酞酰亚胺基)]二苯醚的合成：按照(1∶1)-(1∶1.2)摩尔比，将N-(4-羟基苯基)-4′-苯乙炔基酞酰亚胺和2，4-二硝基氯苯加入到溶剂中，该溶剂的重量是N-(4-羟基苯基)-4′-苯乙炔基酞酰亚胺或2，4-二硝基氯苯的4-10倍，然后再将催化剂也加入到该溶剂中，在80-120℃下氮气中反应6-10小时，冷却到常温后，将反应物倒入乙醇或水中，搅拌后过滤，用乙醇洗涤，干燥，得2，4-二硝基[4’-(4-苯乙炔基酞酰亚胺基)]二苯醚；所述的溶剂为：N，N′-二甲基甲酰胺、N，N′-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮或二甲基亚砜；所述的催化剂为：三乙胺、吡啶或无水碳酸钾；3)2，4-二氨基[4’-(4-苯乙炔基酞酰亚胺基)]二苯醚的合成：将2，4-二硝基[4’-(4-苯乙炔基酞酰亚胺基)]二苯醚溶于是其4-10倍重量的溶剂中，在溶液中加入氯化亚锡、氯化亚铁或氯化锌的浓盐酸水溶液，其中溶剂与浓盐酸体积比为(1∶2)-(2∶1)，氯化亚锡、氯化亚铁或氯化锌与2，4-二硝基[4’-(4-苯乙炔基酞酰亚胺基)]二苯醚的摩尔比为(1∶3)-(1∶15)，然后在20-100℃，反应10-20小时，反应结束后，将反应液倒入水中，静置，过滤，用稀盐酸洗涤，然后用稀氨水洗涤，再用纯净水洗涤，干燥，得2，4-二氨基[4’-(4-苯乙炔基酞酰亚胺基)]二苯醚；所述的溶剂为：N，N′-二甲基甲酰胺、N，N′-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜或二氧六环。